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  • 简介:红外光谱和X射线衍射分析表明甘氨酸镧(Ⅲ)作用形成配合物.利用同步荧光光谱和荧光光谱探究了牛血清白蛋白(BSA)和甘氨酸镧(Ⅲ)配合物之间相互作用.结果可知甘氨酸镧(Ⅲ)配合物牛血清白蛋白荧光猝灭为静态猝灭,根据双对数方程处理荧光猝灭数据得到了甘氨酸镧(Ⅲ)配合物牛血清白蛋白在不同温度下结合常数Kb和结合位点数n.热力学数据表明配合物BSA作用主要是疏水作用力.利用同步荧光光谱法研究了甘氨酸镧(Ⅲ)配合物对于牛血清白蛋白构象影响.

  • 标签: 甘氨酸镧(Ⅲ)配合物 牛血清白蛋白 荧光猝灭 相互作用
  • 简介:以正十八胺为核1.0代超支化大分子和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为原料,通过酰胺化缩合反应,合成了一种具有长链烷基和2个受阻酚基团新型超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂.通过正交实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂最佳合成体系为:3,5-丙酰氯为酰化剂、K_2CO_3为缚酸剂、苯和水为反应溶剂.通过条件优化实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂最佳合成条件为:3,5-丙酰氯1.0代超支化大分子物质量比为6∶1、反应温度为25℃、反应时间为12h、体系苯水体积比为6∶1、3,5-丙酰氯缚酸剂K_2CO_3物质量比为1∶1,在此条件下,超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂收率高达75.5%.FT-IR和1HNMR证实了合成抗氧化剂化学结构与其理论结构相符.超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂在聚乙烯树脂中抗氧化性能优于抗氧化剂1076,且随着烷基链长度增加,抗氧化性能增强.

  • 标签: 超支化大分子 受阻酚 抗氧化剂 超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂 抗氧化性能
  • 简介:用直接法合成了以锰为中心原子过渡元素和钨三元杂多配合物,经ICP和TG曲线确定其化学式为K5,6[MnM(OH2)W11O39]*xH2O(M=Mn2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+和Cd2+),采用IR,UV,XRD和XPS等手段对配合物结构进行了表征,用循环伏安测定了其系列配合物氧化还原性质,得出系列配合物氧化性顺序,同时讨论配合物热稳定性.

  • 标签: 中心原子 三元杂多配合物 合成 氧化还原性 直接法
  • 简介:利用水热合成方法合成了1个新型类杯芳烃修饰Keggin型超分子化合物Ag6L6(PMo12O40)2(1)(L=5-甲基四氮唑),其中6个5-甲基四氮唑配体和6个银配位形成了类杯[6]芳烃多核银配合物.通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射方法确定了该化合物晶体结构.单晶结构分析表明化合物1属于六方晶系,R-3空间群,晶胞参数a=1.77908(8)nm,b=1.77908(8)nm,c=2.40885(19)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=6.6028(7)nm3,Z=3.

  • 标签: 多金属氧酸盐 类杯芳烃 5-甲基四氮唑 水热合成 晶体结构 KEGGIN
  • 简介:利用水热合成方法合成了2个新苯并咪唑修饰Keggin型多酸基化合物[(C_7H_6N_2)_3(H_3PMo_(12)O_(40))]·H_2O(1)和[KNa_2(C_7H_5N_2)_2(H_(2.5)SiW_(12)O_(40))_2]·6(C_7H_6N_2)(2)(C_7H_6N_2=苯并咪唑).化合物1为超分子结构,化合物2为2种碱金属钾和钠多酸配位形成链状多酸基化合物,并通过元素分析和X-射线单晶衍射方法确定了2种化合物晶体结构.单晶结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.1580(7)nm,b=1.3159(8)nm,c=1.8254(12)nm,α=84.418(10)°,β=88.958(10)°,γ=65.852(10)°,V=2.5255(3)nm3,Z=2;化合物2也属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.3586(9)nm,b=1.4403(10)nm,c=1.8365(13)nm,α=109.509(10)°,β=90.755(10)°,γ=114.864(10)°,V=3.0236(4)nm3,Z=1.

  • 标签: Keggin多金属氧酸盐 苯并咪唑 碱金属 水热合成 晶体结构
  • 简介:用Co2(CO)8CH3CSNH2反应制得产物Ⅰ,又用Na2Fe(CO)4Ⅰ反应制得产物Ⅱ(Ⅰ:Co3(μ3-S)(CO)7(CH3CSNH),Ⅱ:Co2Fe(μ3-S)(CO)7(CH3CSNH).通过元素分析。IR、UV、1HNMR、MS表征并用X射线衍射法测得Ⅱ单晶结构.该簇合物属三斜晶系、PT空间群,晶胞参数:a=0.9203(1),b=1.1296(2),c=1.1425(2)nm;α=116.40°(2),β=101.92°(2),γ=92.58°(1);z=2,V=1.2162nm3,Dc=1.698cm3,μ=21.89cm-1.结构分析表明,Co2FeS构三角锥分子骨架,所有CO均为端基配体,S1为面桥基配体,CH3CSNH为双齿配体,Co、Fe形成五元环结构.

  • 标签: 簇合物 三角锥分子骨架 硫代乙酰胺
  • 简介:利用杂化密度泛函方法B3LYP结合6-311++g(2df,2p)基组研究了(H2O)m(HBr)n(m+n≤4)混合团簇结构及红外光谱.确定了团簇稳定结构以及键能,发现分子间以红移氢键形式结合形成混合团簇,且H2O分子个数为3时HBr发生解离.理论模拟了稳定结构红外光谱,并分析了红外光谱主要吸收峰所对应振动模式.通过自然键轨道(NBO)分析发现了红移氢键是由质子供体质子受体间超共轭作用决定.

  • 标签: 混合团簇 红移氢键 红外光谱 自然键轨道分析
  • 简介:应用原子键电负性均衡方法模型(ABEEMσπ模型),通过大量量子化学计算,拟合确定了含碱金属和碱土金属卤化物体系ABEEMσπ参数.ABEEMσπ模型计算得到电荷分布从头算计算电荷分布有很好一致性.同时计算了模型分子偶极矩,实验值具有很好一致性.研究表明ABEEMσπ模型可以很好地应用于含碱金属和碱土金属卤化物结构和性质分析.

  • 标签: 卤化物 从头算方法 ABEEMΣΠ模型 电荷分布 偶极矩
  • 简介:用紫外、荧光、圆二色光谱法研究了氨基黑10B牛血清白蛋白(BSA)结合反应光谱特性.结果表明氨基黑10B对牛血清白蛋白荧光有猝灭作用,其猝灭类型属于静态猝灭;得到了不同温度下结合常数和结合位点数;利用Gibbs-Helmholtz方程计算得到该猝灭反应热力学参数,表明氨基黑10B主要以氢键和范德华力BSA相互作用;圆二色和同步荧光光谱显示氨基黑10B对BSA构象产生了影响.

  • 标签: 氨基黑10B 牛血清白蛋白 荧光光谱法
  • 简介:采用微波促进法首次制备了以β-环糊精(CDs)为主体、水杨醛缩间氨基苯酚(SMA)为客体超分子包合物,通过多种谱学方法对固体包合物进行了表征.研究表明二形成摩尔比为1:1包合物,并且求得包合物结合常数Ka为4.4×10^3L/mol.包合物在水溶液中具有更好溶解性能和稳定性.同时,从微环境角度比较研究了不同溶剂对SMA包合前后UV光谱影响以及不同pH值变化对SMA和包合物影响特征.结果表明溶液中微环境不同对客体及超分子包合物电子光谱有着显著而不同影响.

  • 标签: 水杨醛缩间氨基酚(SMA) β-环糊精(β-CD) 包合物 微环境效应
  • 简介:采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下对2种天然酚类化合物(根皮素和根皮苷)进行电子结构、NBO电荷数目、酚羟基氢键解离能和分子轨道能级差4个方面的数据分析.通过分析得出这2种天然酚类化合物抗氧化活性分子结构中酚羟基、分子内氢键和NBO电荷数目成正相关,酚羟基氢键解离能和分子轨道能级差成负相关.理论模型预测结果与实测结果一致.

  • 标签: 酚类化合物 根皮素 根皮苷 抗氧化活性 DFT
  • 简介:采用B3LYP方法在6—31G^*水平上优化了6种F,Cl和Br取代咪唑类衍生物分子几何构型,在此基础上采用TD-DFT方法计算了它们前线轨道能级和电子光谱,并用CPHF方法研究了此类衍生物二阶非线性光学系数性质.计算结果表明:此类化合物具有平面结构,共轭性较强;分子内设计推拉电子基团增强分子内电荷转移,使前线分子轨道间电子跃迁更容易;各体系具有较大βvec和良好透明性;咪唑环引入增强了体系热稳定性.弦些结论对分子设计具有一定指导意义.

  • 标签: B3LYP方法 TD-DFT方法 咪唑类衍生物 电子光谱 非线性光学
  • 简介:以沙丁胺醇(SAL)为印迹分子,三氟甲基丙烯酸(TFMAA)为功能单体,运用量子化学密度泛函理论(DFT)LC-WPBE方法和6-31G(d,p)基组,模拟SAL印迹分子TFMAA功能单体形成稳定复合物构型,讨论了其稳定复合物成键作用位点及数目、自然键轨道(NBO)电荷转移及其反应结合能,探讨了SALTFMAA相互作用原理及分子印迹中溶剂影响.模拟计算结果表明,SALTFMAA印迹比例为1∶4,以氯仿为溶剂时,合成复合物能量最低,吸附性更强.

  • 标签: 沙丁胺醇 分子印迹聚合物 三氟甲基丙烯酸 溶剂 计算模拟
  • 简介:定义有机物分子中成键原子点价δi^Z.基于δi^Z和分子图邻接矩阵,建构一种新分子连接性指数^mZ^h(m=0,1),并研究了0Z^h,1Z^h烷基苯燃烧热、等张比容、沸点、汽化热、标准生成自由能、标准熵、摩尔体积、溶解度、正辛醇/水分配系数等10种物理化学性质相关,性.结果表明:^0Z^h,^1Z^h烷基珠物理化学性质具有优良性质相关性,二元相关系数均在0.99以上;以^0Z^h,^1Z^h和分子中C原子数Nc为自变量三元线性回归方程对烷基苯理化性质预测结果相当令人满意。

  • 标签: 分子连接性指数 烷基苯 物理化学性质 相关性
  • 简介:以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N'-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺Schiff碱配体L’,以乙酰丙酮和1S,2S-环己二胺进行缩合得到N,N'双(乙酰丙酮)-1S,2S-环己二胺Schiff碱配体L^2,然后将L^1和L^2AgClO4,AgBF4,AgSbF6进行配位反应,得到了3个配合物Ag2(L^1)(L^2)ClO4)2n(1),Ag2(L^1)(L^2)(BF4)2n(2)和Ag2(L^1)(L^2)(SbF6)2n(3),并用元素分析,FT—IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1-3都属于单斜晶系,空间群P21/n,配合物1中心Ag(I)离子采用扭曲四面体配位构型,配合物2和3中心Ag(I)离子都是近似平面三角形配位构型。配合物1—3都通过配位作用向空间扩展形成2D网状结构。

  • 标签: 乙酰丙酮 席夫碱 AG(I)配合物 晶体结构
  • 简介:利用2,3-二甲基吡嗪硝酸铜及氯化铜合成了铜配位聚合物[Cu(Mepz)]2n+(Mepz=2,3-二甲基吡嗪),并通过单晶X射线衍射方法进行了表征.该晶体属于正交晶系,空间群为:Cmca,相关晶胞参数为:a=0.68617(11)nm,b=1.3652(2)nm,c=1.9533(3)nm,V=1.8297(5)nm3.该配位聚合物中Cu原子2个N原子、2个O原子和2个Cl原子配位,形成了一个稍微畸变配位八面体,每相邻2个配体之间通过Cu离子吡嗪环上2个N原子配位连接成无限延伸一维链状结构,并通过分子间氢键作用进一步将其连接成为二维超分子网络结构.

  • 标签: 铜配合物 2 3-二甲基吡嗪 晶体结构 超分子 聚合物
  • 简介:利用密度泛函(DFT)、概念DFT和自然键轨道理论(NBO)分析了3种常见噻唑类缓蚀剂5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(ATA)和5-乙酰氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(MAcT)及其青铜器表面粉状锈中CuCl2作用后形成配合物X(X=Ⅰ-Ⅲ)结构和反应性能.通过计算研究发现,AMT缓蚀活性最强,CuCl2之间相互作用能最大,所形成配合物Ⅰ二级稳定化能Eij(2)为603.37kJ·mol-1,并且配合物Ⅰ反应活性最强,相互间形成聚合物可能性最大.

  • 标签: 青铜器文物保护 噻唑类缓蚀剂 理论研究 密度泛函 相互作用强弱
  • 简介:采用密度泛函理论(DFT)CAM-B3LYP方法,计算研究了10个设计Ni(salen)Pt(salen)配合物几何结构、电子光谱和二阶非线性光学性质.结果表明,此类配合物有较大第一超极化率βtot,且βtot值随配体苯环对位推拉电子基团给体-π-受体(D-π-A)作用增强而显著提高,在配体结构中存在显著D/A作用基团时,Pt(salen)系列配合物βtot值大于Ni(salen)系列.D/A给受电子引起电荷转移对此系列配合物βtot值影响大于不同金属对其影响.

  • 标签: Ni(salen) Pt(salen) 密度泛函理论 二阶非线性光学性质 电子光谱
  • 简介:金刚石(110)表面具有不同方向上抛光速率强烈不对称特征,用第一性原理全能量平面波赝势方法模拟研究了类金刚石薄膜表面的结合强度摩擦性能,确定了相互作用模型以及排斥力作用范围,研究了范德华排斥力在摩擦表面上分布,研究结果表明,摩擦表层感受到力在〈001〉和〈110〉2个方向上表现明显不同,而且〈110〉方向上摩擦力一直高于〈001〉方向上摩擦力.

  • 标签: 类金刚石薄膜 结合强度 摩擦性能 第一原理分子动力学 计算机模拟
  • 简介:采用CBS-QB3方法构建了丙烯酸甲酯(CH_2=CHCOOCH_3)O_3反应体系势能剖面并在此基础上利用经典过渡态理论(TST)和Wigner矫正模型计算了标题反应在200K~1200K温度区间内速率常数kTST/W.研究结果表明,CH_2=CHCOOCH)3O)3反应首先经过渡态生成一个稳定五元环中间体,然后按断键位置不同,分别生成产物P1(CH_3OCOCHO+CH_2O_2)和P2(CH)3OCOCHOO+HCHO).此外,速率常数结果显示,在计算温度范围内,标题反应速率常数呈正温度系数效应.294K时,CH_2=CHCOOCH_3O_3反应速率常数为1.76×10^(-18)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1),所测实验值(0.95±0.07)×10^(-18)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)非常接近.

  • 标签: CH2=CHCOOCH3 O3 Criegee机理 反应机理 速率常数