电感耦合等离子体质谱法测定海螺中5种重金属含量

电感耦合等离子体质谱法测定海螺中5种重金属含量

王艺纯 ,赵琳琳,郭美玲 ,翟宏宇,李秀芬（通讯作者）

吉林省药品检验研究院   吉林省长春市  130033

[摘要]  目的：对中药材海螺中的重金属含量进行测定并对安全性进行评估。方法：采用电感耦合等离子体质谱法对海螺中铅、镉、砷、汞、铜的含量进行测定。结果：铅在1.987ng/ml～79.48ng/ml浓度范围内呈现良好的的线性关系（r=0.9999，n=6）；砷在1.032ng/ml～41.28ng/ml浓度范围内呈现良好的的线性关系（r=0.9999，n=6）；平均回收率为99.9% (n=6)；镉在0.1ng/ml～4.0ng/ml浓度范围内呈现良好的的线性关系（r=9999，n=6）；汞在0.1ng/ml～4.0ng/ml浓度范围内呈现良好的的线性关系（r=9997，n=6）；铜在10.075ng/ml～403ng/ml浓度范围内呈现良好的的线性关系（r=0.9999，n=6）；方法检出限为7.4×10-10mg/L～4.8×10-9mg/L；平均回收率在87.0%～95.2%。结论：本方法易于操作，结果准确，重现性良好，可用于海螺中五种重金属元素的含量测定。

[关键词]  海螺；电感耦合等离子体质谱；重金属；

Determination of five heavy metals in Rapaia thnomasiana Crosse by ICP-MS

(1 Jilin Institute for Drug Control, Changchun, 130033)

[ABSTRACT] Objective: To determine the content of heavy metals in Rapaia thnomasiana Crosse and evaluate its safety. Methods: The contents of lead, cadmium, arsenic, mercury and copper in conch were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry. Results: Lead showed a good linear relationship in the concentration range of 1.987ng-79.48ng/ml (r=0.9989, n=6); Arsenic showed a good linear relationship in the concentration range of 1.032ng-41.28ng/ml (r=0.9989, n=6); The average recovery rate is 99.9% (n=6); Cadmium showed a good linear relationship in the concentration range of 0.1ng-4.0ng/ml (r=0.9989, n=6); Mercury showed a good linear relationship in the concentration range of 0.1ng-4.0ng/ml (r=0.9989, n=6); Copper showed a good linear relationship in the concentration range of 10.075ng-403ng/ml (r=0.9989, n=6); The detection limit of the method is 7.4 × 10-10mg/L～4.8 × 10-9mg/L； The average recovery was 87.0%~95.2%. Conclusion: The method is easy to operate, accurate and reproducible, and can be used for the determination of five heavy metal elements in Rapaia thnomasiana Crosse.

[KEY WORDS] Rapaia thnomasiana Crosse； ICP-MS； Heavy metal

海螺为国内具有批准文号且已生产上市的中成药品种五海瘿瘤丸的处方成分。近年来中药中残留的重金属及有害元素问题，已是中药行业十分关注的问题之一。目前未发现对海螺重金属残留的报道，如长期服用重金属及有害元素含量超标的药材，势必会产生蓄积，危害身体健康。因此，对本文对海螺药材进行重金属及有害元素的考察十分必要的。 

1.仪器与试药

电感耦合等离子体质谱仪（美国安捷伦公司 ，型号7700X）；微波消解仪(美国CEM公司，型号Mars5，频率：300MHz-300GHz)；赛多利斯BT-125D电子天平（美国赛多利斯公司，型号：BT125D，十万分之一天平）； 超纯水机（德国默克公司，型号：Milli-Q，产水电阻率：大于18.2MΩ•cm）

铅镉砷汞铜混合对照溶液（中国食品药品检定研究院，批号：610014-201701）；硝酸（德国默克公司,色谱纯，批号：20200430），水为超纯水（临用新制），其它试剂试药均为优级纯。

2.试验方法及结果

2.1溶液制备

2.1.1标准品储备液的制备：精密量取铅镉砷汞铜混合对照溶液1ml，用5％硝酸溶液稀释制成每1ml分别含铅、砷、镉、汞、铜为1.987μg、1.032μg、0.1μg、0.1μg、10.075μg的溶液，即得。

2.1.2标准品溶液的制备：精密量取铅、砷、镉、汞、铜标准贮备液适量，用5％硝酸溶液稀释制成每1ml含铅0ng、1.987ng、9.935ng、19.87ng、39.74ng、79.48ng；含砷0ng、1.032ng、5.16ng、10.32ng、20.64ng、41.28ng；含镉0ng、0.1ng、0.5ng、1.0ng、2.0ng、4.0ng；含铜0ng、10.075ng、50.375ng、100.75ng、201.5ng、403ng；含汞0ng、0.1ng、0.5ng、1.0ng、2.0ng、4.0ng的系列浓度混合溶液。本液临用配制。

2.1.3内标溶液的制备：精密量取锗、铟、铋单元素标准溶液适量，用水稀释制成每1ml各含1μg的混合溶液，即得。

2.1.4供试品溶液的制备：取本品0.3g，置聚四氟乙烯消解管内，加硝酸5ml，混匀，盖好内盖，旋紧外套，放置过夜，置电热消解炉内，进行消解。消解完全后，消解液冷却至室温，取出消解管，放冷，将消解液转入50ml容量瓶中，用少量水洗涤消解管3次，洗液合并于量瓶中，加入金单元素标准溶液（1μg/ml）200μl，用水稀释至刻度，摇匀，即得。

2.1.5空白溶液制备  除不加金单元素标准溶液外，余同法制备试剂空白溶液。

2.2线性

取“2.1”项下对照品系列溶液测定，结果各元素的的线性关系良好，结果见表1。

表1线性关系表

2.3检出限

去空白溶液连续10次测定值的3倍标准偏差所相当的分析物浓度即为该元素的检出限。

2.4重复性实验

取同一样品（HL1）6份，按照供试品溶液制备方法操作。结果测定结果，铅平均含量0.2mg/kg，砷平均含量0.3mg/kg，汞平均含量0.02mg/kg，镉平均含量0.1mg/kg，铜平均含量0.7mg/kg，RSD分别为3.2%，2.1%，6.8%，3.5%，1.7%，表明该法重复性良好。

2.5回收率溶液实验

取已知含量样品（HL1）9份，置聚四氟乙烯消解管内，其中3份精密加入混合对照品溶液（铅浓度为9.9435μg/ml、砷浓度为5.160μg/ml、镉浓度为0.5μg/ml、汞浓度为0.5μg/ml、铜浓度为50.375μg/ml）50μl，3份加入100μl，3份加入200μl放置60分钟，加硝酸5ml，混匀，盖好内盖，旋紧外套，放置过夜，置电热消解炉内，进行消解。消解完全后，消解液冷却至室温，取出消解管，放冷，将消解液转入50ml容量瓶中，用少量水洗涤消解管3次，洗液合并于量瓶中，加入金单元素标准溶液（1μg/ml）200μl，用水稀释至刻度，摇匀，即得（如有少量沉淀，必要时可离心分取上清液）。结果平均回收率在80.1%～95.2%之间，RSD值为1.7%～8.2%，表明本法准确度良好。

2.6 样品的测定

依正方法测定14批样品，结果见表2

表2 样品测定结果表

3讨论

采用正文方法对14批海螺检查，结果见上表，参考 WHO/FAO对有害元素的最大摄入量的规定，本品在重金属及有害元素方面不存在风险。

参考文献

[1]国家药典委员会. 《中国药典》2020版:四部[M].北京：中国医药科技出版社，2020:1088

作者简介：

   李秀芬(1969——）性别：女，民族：汉族，籍贯：吉林省长春市人，现供职单位：吉林省药品检验研究院，职称：主任药师（三级教授），学历：大学本科，研究方向：中药材及中成药质量控制研究。

项目类别：吉林省科技厅中药饮片炮制生产规范化关键技术研究项目，项目编号：20210204056YY，项目名称：“吉林省中药饮片炮制规 范技术研究”。