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摘要:本文通过对焦化厂炼焦烟气治理中出现的一些问题进行讨论,阐述了炼焦烟气治理中的一些具体工艺流程,并就炼焦烟气治理中的脱硫脱硝技术改造提出了一些建议,希望能进一步提高焦化厂脱硫脱硝工程施工的技术水平。
关键词:焦化厂;脱硫脱硝工程技术;改进策略
目前,环保问题已成为全社会共同关心的问题,因此对炼焦过程产生的烟气进行预处理则显得尤为重要。焦炉烟中含有大量的氯化物和二氧化硫,这些物质会对环境产生很大的危害,所以脱硫脱硝是烟气处理的主要内容。焦炉烟气的脱硫脱硝工艺是焦化厂生产运行中的一个重要环节,它是一个非常复杂的过程。当前,焦化厂的烟气脱硫脱硝工艺,无论是在工艺流程还是在技术细节上,都还存在着许多需要解决的问题,因此,它还有待于进一步地完善和改进。
1 焦化厂脱硫脱硝处理难点
1.1 烟气温度高
火力发电厂锅炉在使用过程中,其焦炉烟的生成过程是:将清洁煤装车后,经煤塔输煤,然后送入焦化区,在炭化室内进行高温蒸馏,生成焦炭;在经过热处理之后,它会与空气进行混合,然后燃烧,生产出的废气通过热交换处理后,通过竖向排出通道,再通过回热器,最后到达主烟气通道和烟气窗口[1]。在此过程中,我们发现,在炼焦过程中,产生和排放的初期都有很高的热量,虽然通过系统中的多个设备的运行,会有一定的降低,但是大多数的焦炉烟气从烟窗出来后,仍然是很高的温度。此外,在炼焦锅炉的燃烧和运行中,还必须对焦炉的烟窗作较长时间的保温。这一问题的产生,会使炼焦炉烟的实际排烟温度偏高或偏低。
1.2 烟气成分复杂,设备不稳定
在炼焦过程中,炼焦过程中会产生大量的含粉尘气体,同时还会产生 NOx、SO2等混合物。另外,二氧化硫进入烟道后,又与氨气发生反应,形成强腐蚀性的酸雨。由于烟气中的组分太过复杂,这就使得处理工艺变得更加复杂和困难。而且,在长时间地对含硫氨基酸进行处理的过程中,也造成了系统中的各个设备都受到了不同程度的腐蚀和损坏,因此,焦炉烟气中的多种污染物很难独立地进行转化。
2 焦化厂主要脱硫技术
2.1干法脱硫技术
干法脱硫的技术原理是:将碳酸钙固体喷入炉膛,在高温状态下进行煅烧、燃烧,生成 CaO,再与焦炉烟气中的SO_2反应,生成 CaO。还可以根据焦化厂的具体情况,采用活性炭吸附、电子束辐照等方法,将烟道气中的二氧化硫还原为硫酸、硫酸铵。
其特征是:不管是哪一种处理方法,都是将焦炉烟与固体碱性催化剂接触,使其与SO2反应,再将其转化成硫酸盐。为了确保脱硫效果,在使用过程中,必须将所加的碱式反应剂进行破碎处理。半干脱硫技术是一种基于碱土金属的特殊表面结构,在碱土金属表面形成一层液膜,将烟气中的SO2与液膜作用,从而实现烟气中SO2的高效脱除。在应用干法烟气脱硫过程中,必须使其反应通道处于较干燥的状态。
干法脱硫工艺的优点和缺点:与其它的焦炉烟气脱硫方法相比,具有很多的优势,比如传递热量和传质的能力,脱硫系统的建造投资很低(无需大量的烟气冷却,而且锅炉的效率很高),具有良好的排烟性能等。但是,在该工艺的过程中,还会它牵涉到大量的大型仪器的建造与使用,目前主要存在的问题有:占地较大、需要大量的脱硫吸收剂、烟气净化效率低下、处理后的烟尘浓度较高等。
2.2湿法脱硫技术
目前,目前,我国焦化厂普遍采用的湿法烟气脱硫技术主要有石膏法、废渣法、氨法等。本文对这三种方法的应用原理、特点和优缺点作了详细的阐述。
石膏法脱硫的技术原理与操作步骤:当空气进入转换设备时,硫酸钙会在第一时间被氧化成石膏,这样就能使注浆更加均匀,同时还能略微提升脱硫效率。石膏法是目前大多数焦化厂普遍采用的一种湿法脱硫工艺,而石灰石是其主要脱硫剂。实践证明,该工艺具有适用面广、高吸收剂利用率、高转化率、处理效果稳定等优点。与此同时,该方法也存在着一些不足,如:烟气脱硫投资偏高、设备工作不稳(常出现严重腐蚀)、改造后的石膏处理途径单一,影响其处理效果。
废渣法是利用石灰浆对吸收塔烟道气中的SO2进行洗脱,使分散在烟道气中的SO2依次转变成亚硫酸钙和硫酸钙,实现SO2的高效脱除。固废处理技术虽有诸多优势,但在实际运行过程中,设备易受污染、堵塞及各种沉积物的影响,使其在吸附塔中不断累积,从而影响烟气脱硫的稳定性。
氨法除硫以氨为主,以液体转化剂为主,对焦炉烟气进行净化。经该工艺处理后,可脱除烟气中的SO2。相对于其它方法,该方法不仅能实现焦炉烟气的高资源化,而且还能降低氨浓缩系统的运行负荷。但氨法烟气脱硫因其非一体化特点,无法与其它焦炉烟气脱硝技术联用,且需设置专门的处理设备。但是,因副产品的纯度波动较大、烟道处理的温度较低等原因,设备的不稳定(易引起设备的腐蚀和破坏),使得本项目的实施受到了极大的限制[2]。
3常见的脱硝工艺
3.1SCR脱硝工艺原理
SCR处理技术体系最为成熟。烟气脱硝工艺的思想是在合适的温度下,营造出一个焦炉烟气脱硝的环境,调整催化剂的温度,通过选择合适的催化剂及还原剂,实现对烟气中氨氧化合物的还原。
3.2 SCR工艺流程的利弊分析
利用 SCR技术对焦炉烟气进行脱硝,转化效率高,转化效果稳定,烟气中氨气的转化率超过80%,同时,本工艺在烟气脱硝处理体系中的应用也较为广泛。但是,这种方法也存在着一定的缺陷,但存在流程繁琐,经济投资高,需另建一套焦炉烟气加热系统,且无附加经济效益等问题。另外,我国部分焦化厂对 SCR烟气脱硝过程进行了改造,并在改造后的烟气脱硝过程中,配以催化剂,可以有效地降低烟气脱硝过程中的反应温度[3]。目前,该工艺面临着催化剂性能波动大、易中毒等技术难题,且目前普遍使用的低温催化剂价格昂贵。
4 焦化厂脱硫脱硝工艺改造对策
4.1先脱硫后脱硝
焦炉烟气先脱硫后脱硝工艺的具体操作步骤:首先,将焦炉烟送至干燥型脱硫装置,将其二氧化硫脱除,然后,将焦炉烟送至脱硫型焦炉烟 SCR脱硝系统,持续加热,最后,将焦炉烟送至余热锅炉,继续加热;在此基础上,对炼焦过程进行脱硫、脱氮处理,并通过排烟窗口排放到空气中。
此种工艺的特征是:采用“先脱硫后脱硝”技术,不仅可以显著降低焦炉烟气中SO2的含量,而且可以减少烟气处理时生成的硫酸等杂质,延长炼焦炉的使用年限。但在实际应用中,由于投资较大,并不适宜使用湿法烟气脱硫。此外,还需要在余热锅炉中增设一套烟气加热装置,并将脱硝后的高温烟气输送到余热锅炉中。
4.2 先脱硝后脱硫
焦炉烟气先脱硝后脱硫工艺的具体操作步骤:把焦炉引进 SCR烟气脱硫系统,并根据特定的情况,给它们加热,然后把它引入余热锅炉,然后进行氨法烟气脱硫,最后,将焦炉内烟气通过烟气脱硫处理后排出,使其在余热锅炉内不断升温。
这个过程有一些技术上的缺点,在通过脱硫脱硝系统后,焦炉烟气中的二氧化硫含量有了明显的提高,在某些条件下,可与氨反应生成具有一定毒性的硫酸氢盐,造成催化剂中毒、失活和堵塞。因此,必须利用烟气脱硝设备的前端过滤和清洗装置,定期对催化剂表面吸附的各类杂质进行过滤和清洗。另外,在对焦炉进行热处理时,还必须使其热负荷保持在某一范围内,并使其长时间保持在热备用的状态[4]。
结语
在深入分析了焦炉烟气脱硫脱硝工艺流程后,本文对存在的问题进行了分析,并给出相应的改进措施,希望能进一步提高炼焦过程中的脱硫脱硝质量和水平。
参考文献:
[1]王勇.焦化厂焦炉烟气脱硫脱硝工艺技术分析[J].化工管理,2018,0(13):190-191.
[2]黄国兴.焦化企业脱硫脱硝技术应用及运行效果、存在问题交流[J].煤化工,2018,46(4):73-77.
[3]许为.焦炉烟气脱硫脱硝技术及其发展现状[J].燃料与化工,2018,49(5):1-3.
[4]王甘霖,吴家珍,梁波.焦炉烟气脱硫脱硝技术在鞍钢的应用[J].燃料与化工,2019,50(1):62-64.