(中铝山东新材料有限公司,山东淄博 255052)
摘要:本文用电镜和激光粒度仪等手段, 初步分析了晶种对α-氧化铝原晶大小和形貌的影响。指出α-氧化铝晶种的加入可以显著的降低a相的形核势垒,降低氧化铝转相的温度,并改变原晶的加入还可以改变粉末的微结构,降低晶粒尺寸和控制颗粒的形状。深入研究矿化剂对α-氧化铝原晶形貌的影响, 采用不同晶种比例控制α-氧化铝原晶的大小和形貌, 是研究开发适应不同行业需要的高附加值α-氧化铝新产品的关键。
关键词: 晶种; α-氧化铝; 原晶粒度; 形貌
α-氧化铝又称煅烧氧化铝、高温氧化铝,是氧化铝最稳定的相,具有熔点高、硬度大、绝缘耐磨性能好,耐酸碱等一系列优点,且原料易得,被广泛应用于耐火材料、各种陶瓷材料、研磨抛光材料及玻璃和化工材料等许多领域。
α-氧化铝是以工业氧化铝或氢氧化铝为原料, 1200℃以上高温焙烧而成。本文选用氢氧化铝作原料,焙烧过程先失水转化成氧化铝,氧化铝是白色松散的结晶粉末, 它是由许多粒径小于0. 1μm 的细小原晶组成的多孔球形聚集体, 平均颗粒大小为50~ 90μm, 在高温焙烧过程中原晶逐渐长大。焙烧而成α- 氧化铝原粉( 二次粒子) 是许多原晶( 一次粒子) 的聚合体, 由于α-氧化铝原晶属三方晶系, 晶格能大, 正负离子间键力强, 熔点高达2053℃, 莫氏硬度为9, 采用机械破碎方法, 不论是振动磨、球磨还是气流磨制取α-氧化铝微粉只能打散这些聚合体, 很难破坏其原晶结构, 所以原晶大小和形状制约了α-氧化铝微粉加工的细度, 要制取粒度要求很严的高附加值α-氧化铝,焙烧过程中控制原晶大小是一个关键工艺。H3BO3、NH4Cl、AlF3 等矿化剂因具有除钠和降低α-氧化铝转变温度双重作用, 目前已在α- 氧化铝生产中得到了广泛应用, 实际上,晶种的加入对控制A- 氧化铝原晶形状和大小也是至关重要的,为此进行了如下试验研究。
1 试验过程
1. 1 试验设备及原辅料
原料: 中铝山东分公司产氢氧化铝,中铝山东分公司产超细高温氧化铝,其物化性能见表1。
试验设备: KSL-系列1700X 箱式高温炉
脱钠剂: SiO2
表1 试验用氢氧化铝的物化性能
SiO2% | Fe2O3% | Na2O% | 附着水% | -45μm% |
0.010 | 0.006 | 0.258 | 1.363 | 6.526 |
1. 2 试验方法
1. 2. 1 焙烧条件
温度: 1400 ℃ 保温时间: 4小时
脱钠剂加入量: 氧化铝重量的0.5%
1. 2. 2 试验方法
将脱钠剂、晶种按加入量称量好, 分别放入原料中, 装入刚玉坩埚在高温炉中升温到1400 ℃保温4小时。
1. 3 试验结果及讨论
1. 3. 1 分析结果烧结物料经物化检测典型物性能见表2, 电镜照片见图1。
表2 采用不同晶种添加比例制取的α- 氧化铝微粉典型性质
编号 | 晶种添加量% | D50 | α相 | SiO2% | Fe2O3% | Na2O% |
1 | 0 | 2.402 | 95.9 | 0.015 | 0.01 | 0.259 |
2 | 1 | 2.52 | 95 | 0.013 | 0.01 | 0.256 |
3 | 2 | 2.51 | 95.1 | 0.015 | 0.01 | 0.305 |
4 | 3 | 2.59 | 96 | 0.014 | 0.01 | 0.241 |
5 | 4 | 2.48 | 96.2 | 0.012 | 0.01 | 0.286 |
6 | 5 | 2.30 | 95.8 | 0.012 | 0.01 | 0.304 |
7 | 6 | 2.213 | 97.2 | 0.011 | 0.008 | 0.296 |
8 | 7 | 2.22 | 97.8 | 0.012 | 0.008 | 0.365 |
9 | 8 | 2.208 | 98.6 | 0.011 | 0.008 | 0.311 |
图1 采用不同晶种添加比例原晶粒度
晶种添加量0 | 晶种添加量1% |
图2 采用不同晶种添加比例原晶电镜图
2. 讨论
2.1从以上分析结果可看出随着晶种添加比例的增大,焙烧后-氧化铝晶粒度越小,越接近晶种的晶粒度,2.1μm,但是当添加比例超过6%后,抑制原晶效果达到平台期。
2.2另外,晶种添加比例的增大对转化率的影响也是显而易见的,在添加α-氧化铝晶种后,α相变温度显著降低是形核密度提高和形核势垒降低的结果,因此利用晶种的加入是降低α相变的温度的有效手段。
2.3随着晶种的加入,α-氧化铝原晶蠕虫状聚合形式的分离使之片状化。
3.结论
α-氧化铝原粉( 二次粒子) 是许多α-氧化铝原晶( 一次粒子) 的聚合体, 机械破碎生产α-氧化铝微粉的作用是打散这些聚合体, 而不能破坏其原晶结构, 所以α-氧化铝的原晶大小制约了其微粉加工的细度。α-氧化铝晶种的加入可以显著的降低a相的形核势垒,降低氧化铝转相的温度,并改变原晶的加入还可以改变 粉末的微结构, 降低晶粒尺寸和控制颗粒的形状。
参考文献:[1]刘伟,矿化剂对A- 氧化铝原晶形貌的影响及在新产品开发中的应用[J]轻金属,2005,3(6)
[2]吴玉程等,氧化铝相变及其相变控制的研究[J],稀有金属,2004,28,(6)