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摘要:纯铁具有良好的导电性能和韧性,可用于通信及电子行业,是通信线、缆专用材料的换代产品。
关键词:工业纯铁;炼钢;控制
工业纯铁是钢的一种,化学成分以铁为主,含量99.6~99.8%,含碳量小于0.04%,其他成分越少越好。其具有良好的电磁及力学性能,广泛应用于国防、科研、工业生产、人们生活中。
一、工业纯铁研究现状
工业纯铁是一种含碳量低的合金,含碳量在0.04%以下,主要成分是铁,含量在99.6~99.8%,纯铁具有矫顽力低、电磁性能良好、韧性大、导热性能良好的优良性能。目前工业纯铁作为原料,广泛用于钢铁材料、合金材料、磁性材料和非晶材料的生产;作为材料,广泛用于电子电工领域,如继电器、传感器等产品。
工业纯铁由电弧炉、氧气转炉、电弧炉加炉外真空脱碳、氧气转炉加炉外真空脱碳等方法生产。不同工艺生产的工业纯铁各具特点,现在各大钢厂主要采用氧气转炉加炉外真空脱碳的方法来进行生产。氧气转炉与炉外精炼双联法生产的高品质纯铁,纯铁含碳量为0.005%,磷、硫、氧、氮、非金属夹杂物含量低,是目前品质最好的纯铁。
二、转炉脱磷
炼钢中的脱磷反应在渣-钢界面和氧气顶吹转炉的乳浊液中,是被渣中FeO氧化,其反应为:
2[P]+5(FeO)=(P2O5)+5[Fe]
生成的P2O5密度小,几乎不溶于钢液,所以一旦生成即上浮转入渣相。冶炼初期渣中较多的碱性氧化物是FeO,因此进入炉渣的P2O5仅和FeO结合成磷酸铁盐。
其反应:
(P2O5)+3(FeO)=(3FeO·P2O5)
由于渣中(P2O5)、(3FeO·P2O5)不稳定,它们在炼钢中随着熔池温度的不断升高而逐渐分解,使磷又回到钢液中。为使脱磷过程较彻底,防止已被氧化的磷大量返回钢液,目前大多工厂做法是向熔池加入一定量石灰,增加渣中强碱性氧化物CaO含量,使P2O5和CaO生成较稳定的磷酸钙,从而提高炉渣的脱磷能力。生产中,随着石灰融化,炉渣碱度会逐渐升高,渣中游离的CaO逐渐增加,此时将发生置换反应:
(3FeO·P2O5)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe]
碱性氧化渣脱磷总反应为:
2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe]
此外,影响炉渣脱磷因素为:①炉渣成分。脱磷反应的影响主要反应在渣中的FeO含量和炉渣碱度上,渣中的FeO是脱磷的首要条件。②温度。脱磷反应是强放热反应,升温会使其平衡常数数值减小,去除效率下降。从热力学条件来看,降低温度有利于去P反应进行,但应考虑温度对石灰融化的影响,避免过低温度炉渣粘度上升,阻碍石灰成渣速度和渣中各组元扩散速度,影响可能超过Kp值得降低,温度过高时,Kp值的下降起主导作用,会使炉渣的去P效率下降,钢中的磷含量回升;③炉渣粘度。炉渣粘度越低,渣中反应物FeO向渣-钢界面的扩散转移速度越快,渣中反应产物P2O5离开界面溶入炉渣的速度也就越快。因此,在脱P要求的高碱度条件下,应及时加入稀渣剂改善炉渣流动性,以促进脱P反应的顺利进行;④渣量。随着脱磷反应的进行,渣中P2O5含量不断升高,炉渣脱P能力逐渐下降。所以炉内渣量决定着钢液的脱磷程度。⑤碱度。为了更好地达到高效脱磷效果,冶炼前期炉渣碱度控制在2以下,避免生成C2S,确保前期早化渣。转炉终渣碱度控制在3.5以下,提高石灰利用率,可以适当增加渣量提高脱磷率。
此外,出钢过程下渣也是影响成品磷含量的一个重要因素。要防止钢水回磷,先要挡好渣,减少出钢过程的下渣量,目前应用比较普遍的滑板挡渣技术能够很好地解决出钢下渣问题,可以保证出钢后的磷含量能够稳定的控制在0.005%以下。
三、脱锰技术研究
高端工业纯铁对Mn的要求一般都要≤0.03%,有的甚至要求Mn含量≤0.02%,如果按照正常转炉吹氧冶炼,终点锰含量较高,无法保证最终产品锰含量的要求。
铁水在转炉吹炼过程,氧化氛围条件下,锰元素在钢渣界面上发生氧化反应,反应式如下:
[Mn]+(FeO) = (MnO) +[Fe] (1)
由式(1)得出反应的平衡常数为:
lgK=6440/T -2.95 (2)
锰的分配比:
(3)
由式(3)可见,降低温度,能够提高炉渣的氧化能力及降低γMnO,可促进溶液中的锰氧化。在转炉冶炼过程中,铁水中[Mn]与[Fe]的氧化性相近,在熔炼后期温度很高时,K将减少,锰的氧化趋于平衡,同时由于碳的强烈氧化,熔渣的FeO量降低,这时容易发生锰的还原。
适当提高转炉终点氧活度和炉渣量,增大锰的分配比LMn;适当降低转炉终点温度;同时减少转炉出钢下渣量,防止渣中的氧化锰与强脱氧剂发生还原反应回锰。同时铁水锰含量要控制在0.25%以下,有利于将成品锰含量控制在0.03%以下。
四、RH真空去除夹杂
RH系统设备是一种用于生产优质钢的钢水二次精炼工艺装备,对高端纯铁而言,碳含量一般要求≤50ppm,此时RH的主要作用就是脱碳和去气,利用转炉出钢后钢水中的自由【O】和【C】来进行反应,去除钢水中的【C】,RH不再进行吹氧,转炉出钢后氧位控制在500-600×10-6左右、C控制在0.04%左右,这样能够再去除碳的同时,脱氧用的铝的量也不大,产生Al2O3夹杂物的数量较少。脱碳完成后需要进行镇静脱氧,并通过循环+弱吹两种方式降低钢中 T[O]含量至 15ppm内。
五、结语
通过对脱磷、脱锰及夹杂物控制的分析研究,结合生产实践,建立了生产高纯度工业纯铁的冶炼工艺,成品铸坯中P和Mn的质量分数能够控制在0.005%、0.03%以下。
参考文献:
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