国家标准 农残检测前处理常用方法 探析

郑皓

沂南县检验检测中心 276300

民以食为天，食以安为先。食品安全工作一直是国家的重大民生工程，与人民的身体健康和生命安全密切相关，而农残检测作为食品安全工作的重要环节一直备受关注。本文结合当前农药使用现状，对国家标准中农残检测常用的7种前处理方法进行了整理及分析，为农产品农残检测提供了参考。

：农产品；农残；检测；前处理方法

1引言

食品安全问题一直是社会高度关注、群众充满期待的问题，各级政府、各相关部门做了大量工作，在“餐桌污染”治理方面取得了一定成效。然而，当前我国的食品安全问题依然十分严峻，亟待解决，必须保证人民群众“舌尖上的安全”，让其吃得放心、吃得健康。习总书记多次强调：食品安全源头在农产品，基础在农业，必须正本清源，把农产品质量抓好。农业是我国的重要基础产业，现阶段发展好农业离不开在生产的过程中使用农药，但是农药的使用直接影响着农产品的质量，威胁着人体健康，因此，农残检测作为农产品质量安全保障体系的主要技术支撑越来越重要^[1]。

2农药使用现状

目前，基本使用的农药有40多种，根据常用用途可分为除草剂、杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂及食熏蒸剂六大类；根据化学结构可分为有机磷、有机氯、有机硫、有机氟、有机氮、有机砷、有机汞及氨基甲酸酯类等。据统计，截止2019年12月10日，政府部门共登记205种农药产品。其中，登记除草剂74种，杀菌剂73种，杀虫剂47种，植物生长调节剂17种^[2]。在2020年最新实施的GB 2763-2016（国家标准《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》）^[3]规定的食品中农药就多达483种7107项最大残留限量。仅在2012-2014这3年防治农作物病虫害农药的使用量就达平均每年31.1万吨，与2009-2011同比增长9.2%^[4]。我国在农产品种植上农药使用量的居高不下以及农药的过度使用，不但增加了种植成本，而且严重影响着农产品质量和生态环境的安全。

3前处理常用方法及分析

针对种类繁杂的农药、复杂多样的农产品基质，要想获得准确的检测结果，必须具有合格的农残检测技术，因而，在农残检测过程中，前处理方法的正确选择成为了重中之重。

3.1浸渍－振荡法

将待测样品粉碎，加入有机溶剂作为提取剂，一般浸渍过夜，然后振荡一段时间以加速扩散，经过滤、离心后，加入提取溶剂多次洗涤残渣，收集提取液。如检测标准GB/T 5009.164-2003（大米中丁草胺残留量的测定）。

此提取方法操作简便、快捷，适用于含水量较少色素不多的谷物类样品中的非内吸性农药。缺点：耗时长，对一些与样品牢固结合的农药，提取不完全。

3.2索氏提取法

索氏提取法，是从固体样品中萃取目标物的一种方法，常被用来检测脂肪的含量。脂溶性是目前农业生产中大部分农药特点，所以可以采取萃取脂肪的方法，使用乙醚或石油醚这种低沸点有机溶剂将经干燥、均质的待测样品回流抽提获取目标物，再经净化、浓缩、上机分析。如HJ 1023-2019（土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱－质谱法）。

采用乙醚或石油醚等低沸点有机溶剂，提取率高，操作方便。适用含水分含量少的干果、脱水蔬菜、谷物制品等。缺点：溶剂消耗多，提取时间较长；不适用于大批量检测及含水量过高的果蔬产品。

3.3液－液萃取法

向液体混合物中加入某种非极性或水溶性溶剂，根据各组分之间溶解度的差异，借助分业漏斗达到分离或提萃取目的的过程。如GB/T 5750.9-2006（生活饮用水标准检验方法 农药指标）。

适用于萃取液体样品中的目标物，非极性常用的溶剂有正己烷、乙酸乙酯、石油醚；水溶性常用的溶剂有二氯甲烷、乙醇、甲醇、丙酮以及水；对仪器设备要求低，操作简单。缺点：溶剂需求量大，振荡分离时需要控制溶剂体积，且易乳化，一般要多次分离、提取，耗时长误差。

3.4超声波萃取法

将样品放在超声波萃取机，利用超声波萃取机产生一种弹性机械振动波，增大物质分子运动频率和速度，增强溶剂的穿透力，从而加速目标物进入溶剂，萃取出各类食品中农残。如GB/T 5009.176-2003（茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定）。

超声萃取法适用萃取剂范围广，常用的萃取剂有水、丙酮、甲醇、乙醇等，操作方便，萃取温度低、萃取时间短、萃取效率高^[5]。缺点：因超声波萃取机的功率大导致噪音比较大，受超声波衰减因素的制约，对容器放置位置有较高要求。

3.5固相萃取法

根据选择性洗脱与选择性吸附的液相色谱法分离原理，在层析柱中加入特定吸附剂，让样品溶液流经吸附剂，留存其中目标物，然后用合适溶剂冲洗，最后立即用淋洗液洗脱目标物，从而实现快速分离、净化、浓缩的目的。如GB 23200.8-2016（食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱－质谱法）。

近年来迅速发展的固相萃取有着明显优势，开始逐渐取代液－液萃取法。活性炭、硅藻土、硅酸镁、氧化铝等吸附型材料都是常用填料。无需特殊装置；批量样品的富集与净化可同时进行，检测灵敏度高，使用溶剂少。缺点：操作繁琐，费时，成本较高。

3.6固相微萃取法

固相微萃取法是基于萃取涂层与样品之间的吸附／溶解－解吸平衡而建立起来的集进样，萃取，浓缩功能于一体的技术^[6]。固相微萃取法一般可分为两步：萃取过程和解吸过程。首先是萃取过程：将具有吸附涂层的萃取纤维放入待测样液中或顶空气体中一段时间，同时采用搅拌方法来促进样品基质中目标物与固定相达到平衡；然后是解吸过程：待萃取过程完成后，将纤维头取出插入气相色谱进样装置的气化室内，使萃取纤维暴露在高温载气中，热解吸涂层上吸附的物质导入气相色谱仪进行分析，从而完成提取、分离、浓缩的整个过程。如固相微萃取技术在农残分析中的应用^[7]。

固相微萃取法集取、分离、浓缩于全过程，不使用溶剂、快速、准确单、重现性好，回收率高。缺点：可使用寿命短，吸附成本比较高，痕量样品富集倍数低，制作方法要求严格。

3.7QuEChERS方法

QuEChERS即Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe，与固相萃取法的原理相似，都是利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附杂质从而达到除杂净化的目的。QuEChERS方法的步骤可以简单归纳为[10]：（1）样品粉碎；（2）单一溶剂乙腈提取分离；（3）加入MgSO₄等盐类除水；（4）加入N-丙基乙二胺（PSA）等吸附剂除杂；（5）上清液进行GC-MS、LC-MS检测^[8]。如GB 23200.113-2018（食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱－质谱联用法）。

QuEChERS方法是2003年由美国农业部Michelangelo Anastassiades 与Steve Lehotay等教授研发的，因快速、简单、廉价、有效、可靠、安全的特点，其近年来在国际被广泛应用于农产品农残快速检测。在实际检测中其回收率高、可分析的农药范围广、溶剂使用量少、操作简单，适合大批量检测。缺点：萃取效果易受基质、PH、叶绿素的干扰，进口的N-丙基乙二胺（PSA)、石墨化炭黑（GCB）价格较高，且谨慎考虑GCB的使用量，因为它既是反相也是阴离子交换吸附剂，所以可能吸附某些农药，特别是平面结构的农药。

4展望

食品安全监管是关系到全国13亿多人“舌尖上的安全”的重要工作，与广大人民群众身体健康和生命安全密切相关。食品安全监管作为严把食用农产品市场准入关，确保“菜篮子”安全的重要手段，对检测技术提出了越来越高的要求。相信随着科技水平的提高，越来越多的农残物检测指标标准的出台，快速、准确、高效的检测手段会成为检测行业的主流。从“农田到餐桌”，每一道“防线”会越筑越牢，千家万户定可以吃得放心、吃得安心。

参考文献

1. 肖良.中国农产品质量安全检验检测体系研究[D]中国农业科学院，2007.

2. 中华人民共和国农业农村部.中国农药信息网[EB/OL].2019.

3. 中华人民共和国农业农村部.到2020年农药使用量零增长行动方案[EB/OL].2020.

4. GB 2763-2016，食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量[S].

5. 南京熙，毕程程，金京一，吴学等.超声萃取－气流式液相微萃取－气相色谱质谱在线联用快速检测蔬菜中有机磷农残（英文）[J].食品与机械，2014,0(5):72-82.

6. 马继平，王涵文，关亚风.固相微萃取新技术[J].色谱，2002年第1期：16-20，共5页.

7. 张金艳，叶非.固相微萃取技术在农残分析中的应用[J].农药科学与管理，2000年第6期：20-22，共3页.

8. 刘亚伟，董一威，孙宝利等.QuEChERS在食品中农药多残留检测的应用研究进展[J].食品科学，2009年第9期285-289，共5页.