开阳县农业农村局 贵州开阳 550300
摘要 本研究通过检测连续四年采自开阳茶叶主产区的140个茶叶样品中滴滴涕、硫丹、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯等6种农药残留量,计算危害商HQ,作安全性风险评价,为开阳县茶叶质量安全监控提供科学依据。分析表明,有19样品次农药残留检出,检出率为13.57%,按照国家标准茶叶农药残留限量标准来判定,所有样品均未超标,合格率100%;但是,按照绿色食品中茶叶农药残留限量标准判定,有2个农残检出样品不符合要求。所有检出的样品中农药残留HQ值位于6.50E-04~2.60E-03之间,远小于1,表明所检测的茶叶中农药残留的安全性风险是可以接受的。
关键词 农药残留;国家标准;行业标准;危害商
目前开阳茶园总面积达17万余亩,已成为开阳县支柱产业。本文通过实地调查和采样检测的方式,了解开阳县茶树病虫害防治用药情况,检测分析茶叶中滴滴涕、硫丹、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和甲氰菊酯等6种农药残留现状,作安全性风险评价,为开阳县茶叶质量安全监管提供科学依据。
1 材料
在开阳县南龙乡、禾丰乡、楠木渡镇、龙岗镇、高寨乡等主要产茶区开展实地调查和采样,调查了53家生产企业(公司、合作社、家庭农场),采集茶叶样品140个,分别是2017年采样18个、2018年42个、2019年60个、2020年20个。滴滴涕、硫丹、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和甲氰菊酯均从农业部环境保护科研监测所,浓度均为100μg/mL。
2 方法
2.1 试样制备
将500g空白茶叶样品放入粉碎机中粉碎,样品全部过425μm的标准网筛,混匀,均分成两份,装入洁净的样品瓶内,密封,贴上样品标签,于-18℃冰箱中冷冻保存,备用。
2.2 标准溶液的配制
将滴滴涕、硫丹、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和甲氰菊酯100μg/mL的农药标准品溶液根据证书中标明的定容溶液稀释至5.0μg/mL的标准工作液,避光4℃保存。使用时配制成相应浓度的混合溶液。
2.3 样品前处理
称取5.00g(±0.01g)制备好的茶叶样品于100mL塑料离心管中,自控样中加入适量的农药标准品溶液,加入15mL超纯水浸泡30min后,加入20.00mL1%乙酸/乙腈混合溶液,以15000r/min高速均质提取2min后,10000r/min高速离心5min,转移上清液至加入5g左右氯化钠的50mL塑料离心管中涡旋震荡1min,静置分层。分取5.00mL上清液至25mL鸡心瓶中于40℃水浴旋蒸至近干,用2.0mL正己烷涡旋溶解后过用5mL乙腈/甲苯(3:1,V:V)活化后的Cleanet-TPT柱(1g/6mL)净化,用10mL乙腈/甲苯(3:1,V:V)洗脱液分两次洗脱,收集洗脱液于15mL离心管中,在40℃下水浴氮吹至0.5mL左右,加入5mL正己烷进行溶剂交换,继续氮吹至1mL左右,用正己烷定容至2.00mL,密封涡旋溶解充分后过0.22μm有机系滤膜于进样瓶中上机检测[1-3]。
2.4 气相色谱条件
色谱柱:DB-1石英毛细管色谱柱;载气:高纯氮气(纯度≥99.999%),流速:1.0mL/min,尾吹:30mL/min;不分流进样,进样量:1μL,进样口温度:220℃;检测器:ECD,检测器温度320℃;柱温采用程序升温,初始温度100℃,保持2min,以8℃/min升温至270℃,保持10min。
3 结果与分析
实地调查了53家生产企业(公司、合作社、家庭农场),调查过程中相关人员均称未使用禁用农药,所使用的农药主要有苦参碱、SK矿物质油、石硫合剂、油枯、有机肥等投入品。但是,从检测结果分析来看,被调查对象存在谎报瞒报的行为,建议应不断加强农产品质量安全监管力度和频次。
表1 6种农药的标准曲线
农药名称 | 标准曲线 | R2值 |
滴滴涕 | Y=2.4971x+0.0099 | 0.9992 |
硫丹 | Y=7.6845x+0.0242 | 0.9981 |
高效氯氟氰菊酯 | Y=5.7923x+0.0252 | 0.9980 |
高效氯氰菊酯 | Y=4.1709x+0.0171 | 0.9989 |
氰戊菊酯 | Y=1.9316x+0.004 | 0.9991 |
甲氰菊酯 | Y=2.5638x+0.016 | 0.9986 |
表2 农药残留检出情况
农药名称 | 检出次数 | 残留量范围(mg/Kg) | 残留量平均值(mg/Kg) | GB 2763-2019限量标准(mg/Kg) | NY/T 288-2018绿色食品 茶叶限量标准(mg/Kg) |
滴滴涕 | / | / | / | / | ≤0.05 |
硫丹 | / | / | / | 10 | 不得检出(<0.01) |
高效氯氟氰菊酯 | 10 | 0.05~0.65 | 0.24 | 15 | ≤3 |
高效氯氰菊酯 | 5 | 0.07~0.43 | 0.16 | 20 | ≤0.5 |
氰戊菊酯 | 2 | 0.03~0.07 | 0.05 | 0.1 | 不得检出(<0.02) |
甲氰菊酯 | 2 | 0.02~0.16 | 0.09 | 5 | ≤5 |
通过检测,有农药残留检出的达19样品次,检出率为13.57%,按照国家标准茶叶中农药残留限量标准(GB 2763-2019)来判定,所有样品均未超标,合格率100%。按照绿色食品茶叶中农药残留限量标准(NY/T 288-2018)判定,有2个农残检出样品不符合要求。2017年所采集的18个样品中,有6样品次农药残留检出,检出率高达33.33%,甚至检出了茶树上禁用农药氰戊菊酯2样品次。2018年所采集的42个样品中,有4样品次农药残留检出,未检出禁用农药,所有样品均未超标,合格率100%。2019年所采集的60个样品中,有6样品次农药残留检出,所检出的所有样品均未超标,合格率100%。2020年所采集的20个样品中,有3样品次农药残留检出,所检出的所有样品均未超标,合格率100%。
表3 开阳茶叶中农药残留安全性风险评价
农药名称 | 残留量范围(mg/Kg) | 残留量平均值(mg/Kg) | EDI (mg/Kg.d) | ADI (mg/Kg bw) | HQ |
高效氯氟氰菊酯 | 0.05~0.65 | 0.24 | 5.20E-05 | 0.02 | 2.60E-03 |
高效氯氰菊酯 | 0.07~0.43 | 0.16 | 3.47E-05 | 0.02 | 1.73E-03 |
氰戊菊酯 | 0.03~0.07 | 0.05 | 1.08E-05 | 0.02 | 5.42E-04 |
甲氰菊酯 | 0.02~0.16 | 0.09 | 1.95E-05 | 0.03 | 6.50E-04 |
本研究所检测的140个茶叶样品中农药残留检出19样品次,通过计算检出农药的危害商 HQ值,对开阳茶叶作安全性风险评价。具体计算公式如下:
EDI=(Ci*IR)/BW HQ=EDI/ADI
其中,EDI:某种农药每天摄入暴露量(mg/Kg.d);Ci:茶叶中农药残留检测值(mg/Kg);IR:茶叶日均摄入量,以13g计,即0.013Kg/d;BW:消费人群平均体重,以60Kg计;ADI:每日允许摄入量(mg/Kg bw),查阅于GB 2763-2019。HQ值小于1时表示其摄入风险可以接受,大于1则不可接受。
结果分析表明,所有检出的样品中农药残留HQ值位于6.50E-04~2.60E-03之间,远小于1,表明所检测的茶叶中农药残留的安全性风险是可以接受的。
参考文献:
[1]李流川,李德华,王卓,等.2015-2016年达州市108份果蔬和茶叶中农药残留监测结果分析[J].现代预防医学,2018,45(9):1568-1572.
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