陈红艳
乌鲁木齐京诚检测技术有限公司新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市830000
摘要:面对科学技术的高速发展,我国的科学技术研究也进入了新的阶段,涉及到生活的各个方面。从数学科学、物理科学、化学科学到环境科学,都进行了深入的研究,从科学工作者到实际从业人员,都在致力于各项科学技术的研究,通过对各项科学领域的不断拓展研究,我们也不断拓宽研究领域,不断发现新的技术为我们的科技发展所用。在对水中氟离子进行测定研究中,我们就发现了其中影响测定氟离子的各项因素,本文就重点在此方面进行研究,探究在离子选择电极法中可能影响测定水中氟离子的因素,充分掌握这项技术,使得提高此项检测工作的准确性与高效性,并充分研究和掌握这项测定工作技术,为更多的从业人员提供帮助。
关键词:氟离子;电极空白值;缓冲溶液
引言:随着科学技术的发展,伴随着科学研究的一步步深入,人们开始关注一些稀有元素对人类身体的作用和帮助,其中氟元素就是一个重要的存在,对人体有着重要的影响,影响着人体的健康及身体的各项机能。氟是重要的微量元素,如果人体缺少氟元素,容易患龋齿,在日常的生活中,需要保证氟元素的摄入量达到正常要求,维持人体的基本生理机能。但同时,氟作为一项重要的微量元素,其摄入量也不能过高,如果过多摄入氟元素,也会对人体造成损害,过多的摄入会导致人体的呼吸系统和皮肤损害,严重的甚至会得氟骨病,因此我们对氟元素的摄入要维持在一定范围之内,不多也不少,充分保障人体的生命安全。下文则具体论述离子选择电极法测定氟离子的影响因素。
一、离子选择电极法测定氟离子的原理及电极性能判断
1、测定原理
将测定氟离子的电极和外参比电极(甘汞电极)浸入含有氟离子的溶液中,构成原电池。由于氟离子选择电极的敏感膜为由LaF3单晶粉加入少量EuF2和CaF2经高压制成的电极膜片,是典型的晶体膜电极。由电极和含氟溶液构成的原电池,其电动势(E)随溶液中氟离子活度的变化而变化。当含氟溶液的总离子浓度恒定时,原电池的电动势(E)随含氟溶液的氟离子活度变化而变化的值可由能斯特(Nernst)方程计算:E=E0-2.303RT/F×lgCF-
式中:E0—氟离子电极的标准电极电位,mV;R—气体常数,8.314×103J(K﹒kg﹒mol)-1;T—绝对温度,K;F—法拉第常数,9.649×107J/(V﹒kg﹒mol);CF-—含氟溶液的氟离子活度,当溶液中氟离子浓度较稀时,视同与其浓度相等,mg/L。
2、离子选择电极性能判断
氟离子选择电极性能的好坏,直接影响测量结果。根据Nernst方程,当温度在20~25℃时,氟离子浓度每改变10倍,电极电位E变化58±1mV。若在此温度条件下,测试的电极电位E变化在此范围内,则可判断电极性能良好。若该值小于50mV,则电极一定不能使用。
二、检测过程的影响因素
1、氟离子电极的活化
根据测试原理可知:氟离子选择电极的敏感度主要由电极膜片决定,电极老化或放置时间长将导致电极空白电位值和检测灵敏度下降,需对电极进行活化处理。活化电极的方法:将电极放入稀氨水中浸泡几分钟,用二次去离子水清洗干净后,再用稀硝酸溶液浸泡几分钟,用二次去离子水洗净后即可使用;并且还报道:新旧电极采用此法活化后,电极空白值均得到提高,且曲线相关参数、斜率等均符合要求。常用活化电极的方法是将电极浸泡在二次去离子水中搅拌1h以上,待电极空白电位值达到测定要求时即可,此方法耗时比较长,且对于污染的电极处理后其空白电位值不一定能达到测定要求。如果电极表面被有机物等污染,需先清洗干净后才能使用。
2、参比电极的影响
在具体的测试中,电极电位显示值是相对于参比电极读取的。对于参比电极的工作状态,直接影响着电极电位的显示值,需要充分保证它是处在饱和状态的。要达到这一状态,需要完成下面的操作:第一,保证参比电极中的氯化钾溶液处于饱和状态,不然甘汞电极电位值就会升高,导致氟离子电极电位的显示值增大;每周要对甘汞电极的氯化钾饱和溶液换洗一次。第二,在使用时,当参比电极插入待测溶液中,它的氯化钾饱和溶液液面位置要高于待测溶液液面高度2cm以上。
3、缓冲溶液的影响
缓冲溶液亦称为离子强度调节剂,常用TISAB表示。当待测溶液组成复杂,成分变化大时,需向待测溶液中,加入含有一定pH值的缓冲溶液,以便络合待测溶液的干扰离子,维持待测溶液的总离子强度。对于不同的含复杂离子的待测溶液,加入的TISAB有所不同,所以在测量不同的待测溶液时,需根据待测溶液的实际情况,选取合适的缓冲溶液。常用的TISAB有三种:
(1)由0.2mol/L柠檬酸钠及1mol/L硝酸钠配制成溶液,用浓度为2mol/L的盐酸将配制成的溶液滴定至pH值为5~6,称为TISABⅠ;
(2)由57ml冰乙酸、58g氯化钠及4.0g环乙二胺四乙酸或者1,2-环已二胺四乙酸配制成溶液,用6mol/L的氢氧化钠溶液将该溶液的pH值调整为5.0~5.5,称为TISABⅡ;
(3)用142g六次甲基四胺及85g硝酸钾(或硝酸钠)加9.97g钛铁试剂加水溶解,将溶液的pH值调至5~6,称为TISABⅢ。对于含量复杂的待测溶液,选取适合的缓冲溶液是必要的;而对于含离子浓度可控或单一的待测溶液,使用不同的缓冲溶液,检测结果未发现有明显差异。一般采用含0.2mol/L柠檬酸钠及1mol/L硝酸钠制成的缓冲液TISABⅠ。
4、电极空白电位值的影响
离子电极空白电位值大小是衡量电极质量好坏的主要参数。电极空白电位值因不同生产厂家而要求不一;同一厂家生产的相同型号电极,其空白电位值愈大愈好。使用时,必须按生产厂家的要求将电极清洗至大于其规定的电位值,如320mV或230mV以上。若能将电极清洗至接近其最大空白电位值,则其工作性能将达到最好。此外,测定标准溶液和待测溶液时,尽可能控制两者具有相同的电极空白电位值,以降低因电极空白电位值不同而产生的影响,提高检测结果的准确度。
5、搅拌速度和时间的影响
搅拌可以影响电极响应的时间。搅拌速度不能太快,否则会使待测溶液产生漩涡和气泡,气泡附在电极膜表面时,将产生测量误差,因此,搅拌速度一般调至不使待测溶液产生气泡和明显的漩涡;且选取搅拌3min左右,当电位值的变化小于0.5mV/min时,即可记录读数。测试完毕,需将电极尽可能清洗到其原有空白电位值,用滤纸吸干后套上保护套,避光保存。避免电极较长时间浸泡在水或样品溶液中。
结语:随着科学研究的一步步加深,我们需要更多的研究未知领域,通过大量的科学技术研究,为我们的高质量生活提供更好的经济保障。其中对氟离子选择电极法测定氟离子浓度就是一项新兴的检测方法,对这一项检测技术来说,还有许多需要完善的地方,需要我们一步步研究,但这一项检测方法有其自身的优势,主要表现为检测高效、操作简单、准确度高并且成本低,因此需要我们从业人员进行更多的研究,希望通过这一项的研究,能够丰富我们的检测工作,提高检测的精准度,为同行业的人员提供一下借鉴和帮助。
参考文献:
[1]季虹,徐丽丽.离子选择法测定水中氟化物的几点经验[J].污染物防治技术,2010,23(6).
[2]国家环境保护总局<水和废水监测分析方法>编委会.水和废水监测分析方法(第四版)[M].中国环境科学出版社,2002.
[3]夏晓萍.离子选择法测定水中氟化物的研究与探讨[J].重庆环境科学,2003,25(9).