原子吸收及原子荧光法测定茜芷胶囊中铅砷汞含量

(整期优先)网络出版时间:2015-11-21
/ 2

原子吸收及原子荧光法测定茜芷胶囊中铅砷汞含量

谢楠郭朝晖

谢楠1郭朝晖2

(1甘肃省药品检验研究院甘肃兰州730070)

(2甘肃省中药品质与安全评价工程技术研究中心甘肃兰州730070)

【摘要】目的:建立测定茜芷胶囊中铅、砷、汞残留量的方法。方法:采用微波消解的方法,用石墨炉原子吸收分光光度法测定铅含量,用原子荧光法测定砷汞含量。结果:铅、砷、汞的回收率分别为105.6%、93.4%、95.1%。结论:该方法操作简便、快捷、可用于茜芷胶囊及类似中成药的铅、砷、汞含量测定。

【关键词】原子吸收;原子荧光;微波消解;铅砷汞、茜芷胶囊

【中图分类号】R927.2【文献标识码】A【文章编号】2095-1752(2015)31-0364-03

中成药中铅砷汞等有害残留物已经成为国内外关注的焦点问题。《中国药典》2010年版收载了部分中药材中的重金属测定,但未对中成药中的重金属含量做出规定。所采用的方法有原子吸收光度法(AAS),电感耦合等离子体原子光谱法(ICP-MS)等。ICP-MS方法比较先进,但成本高,难普及。AAS方法成熟,测量成本相对较低,AFS方法测定砷汞具有独特优势,操作方便,灵敏度及准确度高。本文建立了采用AAS测定铅含量,AFS测定砷汞含量的方法,可为中成药中痕量重金属元素的测定提供参考。

1.实验部分

1.1仪器和试药

1.1.1仪器:MILESTONEETHOSA型微波消解仪;石墨炉原子吸收分光光度计(瓦里安AA-240Z);AFS-3100双通道原子荧光分光光度计(北京科创海光仪器有限公司)。

1.1.2试药:硝酸、盐酸、过氧化氢均为优级纯试剂;水为超纯水;硫脲、抗坏血酸、硼氢化钾、氢氧化钾、盐酸羟胺为分析纯试剂。铅单元素标准溶液(GBW08619)12011(中国计量科学研究院)(1000μg•mL-1);砷单元素标准溶液(GBW08611)11031(中国计量科学研究院)(1000μg•mL-1);汞单元素标准溶液(GBW08617)11032(中国计量科学研究院)(1000μg•mL-1)。茜芷胶囊(由甘肃兰药药业集团有限责任公司生产)

1.2方法与结果

1.2.1测定条件

测定铅采用石墨炉原子吸收法进行测定。测定波长:283.3nm;干燥温度:100℃;持续40秒;灰化温度:600℃,持续12秒;原子化温度:1900℃,持续4秒;除残温度:2000℃,持续4秒;塞曼扣背景。测定砷汞采用原子荧光光度法,以2%硼氢化钾为还原剂,5%盐酸为载液,氩气为载气,载气流量为400ml/min。负高压为270伏;测定砷汞的灯电流分别为60、30mA。

1.2.2对照品溶液制备及标准曲线的测定

1.2.2.1精密量取铅元素标准溶液1ml(1000ug•mL-1)置于100ml容量瓶中,加2%硝酸稀释至刻度,逐级稀释,制成100ng•mL-1铅标准液。上机,自动稀释并测定。进样量为20μl。计算回归方程为:abs=0.01270×C+0.00419r=0.9994。试验结果表明铅在5μg•L-1~40μg•L-1范围内呈良好的线性关系。

1.2.2.2精密量取砷元素标准溶液1ml(1000ug•mL-1)置于100ml容量瓶中,加5%硝酸稀释至刻度,摇匀,逐级稀释成100ng•mL-1铅标准液。分别精密量取砷标准液(100ng•mL-1)0.5,1,2,4,10ml,置于50ml容量瓶中,加入50g•L-1硫脲-抗坏血酸溶液2ml,加1:1的盐酸溶液1ml用5%硝酸定容至刻度,即得1、2、4、8、20ng•mL-1的标准溶液。计算回归方程为:IF=135.472×C-31.877r=0.9999。试验结果表明砷在1.00μg•L-1~20μg•L-1范围内呈良好的线性关系。

1.2.2.3精密量取汞元素标准溶液1ml(1000ug•mL-1)置于100ml容量瓶中,加5%硝酸稀释至刻度,摇匀,逐级稀释成100ng•mL-1汞标准液。分别精密量取汞标准液(100ng•mL-1)0.1,0.25,0.5,1,2ml,置于50ml容量瓶中,加入10%盐酸羟胺溶液1ml,用5%硝酸定容至刻度,即得0.2、0.5、1、2、4ng•mL-1的标准溶液。计算回归方程为:IF=1237.449×C-176.529r=0.9998。试验结果表明汞在0.2μg•L-1~4.0μg•L-1范围内呈良好的线性关系。

1.2.3精密度测定

取同一供试品溶液、连续测定6次,结果铅、砷、汞的RSD分别为1.36%、1.89%、2.31%,表明仪器精密度良好。

1.2.4检出限测定

使用空白值连续测定20次计算检出限,结果:铅:0.025mg/kg;砷:0.013mg/kg;汞:0.0014mg/kg

1.2.5重复性测定

取同批样品5份,使用1.2.2项方法进行测定,计算铅、砷、汞的含量,RSD分别为:3.1%、2.6%、5.3%。结果表明方法重现性良好。

1.2.6回收率测定

采用加样回收法,精密称取已知含量的茜芷胶囊约1g,平行操作5份,分别加入1ml50ng•mL-1的标准铅溶液,1ml20ng•mL-1的标准砷溶液和1ml4ng•mL-1的标准汞溶液,按1.2.2项方法制备并测定计算各元素回收率。结果铅、砷、汞的平均回收率分别为105.6%、93.4%、95.1%。

1.2.7样品测定

1.2.7.1样品溶液制备

精密称取样品约1g,置于消解罐中,加入硝酸8ml,盐酸2ml,静置过夜,置于微波消解炉中依法消解。待消解罐冷却后,置于电加热板上,100℃加热赶酸,至消解液剩余3~4ml左右。

铅:将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中,水洗消解罐数次,用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。

砷:将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中,水洗消解罐数次,用水定容至刻度。精密量取定容后的样品溶液1ml,置于25ml容量瓶中,加1:1的盐酸溶液1ml,50g•L-1的硫脲-抗坏血酸溶液2ml,用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。

汞:将冷却至常温的消解液转移至25ml容量瓶中,加入10%盐酸羟胺溶液1ml,水洗消解罐数次,用水定容至刻度即得。同法做试剂空白。

1.2.7.2测定结果(mg/kg):见表

2.讨论

测定中成药中的有害重金属元素时,因为待测样品基质相对复杂,稍有污染或损失,对测定的结果会出现较大偏差。所以在样品的前处理过程中需要重点关注。

2.1样品浸泡时间

将样品分为浸泡过夜组和直接上样两组进行微波消解。结果发现浸泡过夜组的样品澄清,样品消解完全。直接上样组则出现个别罐体泄压的情况,消解完成后个别罐体内还有未消解完全的样品内容物。建议对样品采用浸泡过夜的方法进行处理。

2.2样品消解条件

结果见表2

由表2可以看出,温度160℃,持续15分钟的消解条件即可满足需要。

中成药是人们经常并且大量服用的药物,如果其中重金属含量过高,将很容易在人体蓄积,导致其他疾病发生。因此对中成药中的重金属进行监测可有效提高中成药的质量。本文的研究方法可为中成药中有害元素的分析测定提供参考。

【参考文献】

[1]郭石、许启泰等.15种中成药中有害重金属铅、镉、铜含量的测定.广东微量元素科学.2011,18(5):59-62.

[2]周跃华.关于含矿物口服中成药中重金属及砷质量控制研究的思考.中药新药与临床药理.2008,5(19)第3期:234-237.

[3]田华,贾继民等.红花等三种中药中砷、汞铅含量的分析研究.中国卫生检验杂志.2012,8(22)第8期:1746-1747.

[4]赵志军,韩桂茹等.氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定红景天胶囊中的砷和汞.中成药.2009,2(31)第2期:243-245.

[5]何佩雯,杜刚等.微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定9种中药材中微量元素含量.中华中医药杂志.2011,2(26)第2期:271-274.

[6]白研,林泽庆等.不同产地几种中药材中重金属含量及砷的形态分析.光谱实验室.2011,3,28第2期:793-796.

[7]常虹.新疆地产中药重金属元素含量的测定.疾病预防控制通报.2012,27(2):19-26.

[8]黄文琦,陈桂鸾等.中药材不同前处理方法中5种重金属含量分析.现代科学仪器.2012,8(4):109-112.