简化顶空气相色谱法测定液体红曲红色素中微量甲醇

简化顶空气相色谱法测定液体红曲红色素中微量甲醇

徐航

（罗山县质量技术监督检验测试中心，河南信阳464200）

作者简介：徐航，罗山县质量技术监督检验测试中心。

摘要：文章详细的分析了利用顶空气相色谱（HSGC）法测定微量甲醇，该方法避免了样品的预处理，且方便快捷，准确性和重现性均较好。

关键词：甲醇；顶空气相色谱；液体红曲红色素

随着食品安全日益受到社会各界的关注，。红曲红色素是由大米、大豆等接种红曲霉经发酵后用乙醇浸提，再浓缩、精制而成。为了节约成本，工业化大生产中所用的乙醇多为普通级乙醇（其甲醇含量为≤150mg/L），色素中甲醇的来源除果胶质的分解外，就是回收乙醇后脱甲醇不足引起的。含乙醇的液体红曲红色素中的甲醇主要来自为防腐而加入的乙醇，同样是为成本考虑，多数生产厂家加入的是普通级乙醇，故其甲醇含量会更高。众所周知,甲醇是一种有毒有害的溶剂，少量甲醇能使人慢性中毒，严重者会使人头痛、恶心、呕吐、失明甚至致人死亡。如果产品出口日、韩、欧美等国家，其甲醇含量是必检指标之一，而且标准还相当苛刻。

因红曲红色素自身有较深的红色，所以用国家标准GB5009.48—2003中规定的品红亚硫酸比色法测定甲醇的含量很显然是不可行的。用气相色谱法直接进样，样品必须经过预处理，先把甲醇从色素中经一次或多次蒸馏出来，再用气相色谱测定。

1顶空气相色谱原理

顶空气相色谱法（HSGCHeadspaceGasChromatography）是指用气相色谱法来分析封闭系统中的液体（或固体）样品相平衡的气体来达到分析样品成分的目的，将试样置于密闭容器中，在恒温下达到气液（或气固）平衡后气体分子溢出和返回液相（或固相）的速率达到动态平衡，此时组分在气相中的浓度相对恒定，其蒸气压可由乌拉尔定律表示：Pi=P0iXi（1）；Pi为组分蒸汽压，P0i为纯组分饱和蒸气压，Xi为组分在该溶液中的摩尔浓度。HSGC法测得的是试样上气相组分i的峰面积Ai，其值与该组分蒸汽压Pi成正比。当温度和其它实验参数固定时可得：Ai∝Xi（2）；该式为定量计算的基础，此时指理想溶液。

2材料与方法

①仪器和试剂。岛津GC-14气相色谱仪，DK-3001顶空进样器，10mL顶空瓶，聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡胶塞，铝封套，甲醇（天津四友色谱纯），乙醇（日本和光纯药业标准品）。

②样品。红曲红色素液体E70，购于信阳市食用化工店。

③色谱条件。检测器：氢火焰离子化检测器（FID）；色谱柱：石英毛细管柱AQUAIC-2(60×0.25)，迪马公司；载气：高纯氮气；进样口温度：250℃；检测器温度：260℃；柱头压：175Kpa；进样方式：分流；分流比：28：1；进样量：1mL；顶空瓶温度：80℃；加热时间：10min；样品环温度：140℃；传送管温度：150℃；程序升温：60℃（7min）→40℃/min→180℃（1min）。

④测定方法。用标准乙醇（不含甲醇）配制50mg/mL的甲醇100mL。用移液管分别抽取2mL液体色素，注入2个10mL的顶空瓶中，然后向一瓶中加入2mL标准乙醇，标识为“样品”，向另一瓶中加入2mL50mg/mL的甲醇，标识为“加标样”，用聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡胶塞盖好，并封紧铝封套，充分摇匀。先后将“样品”和“加标样”（间隔20min）置于80℃的恒温油浴锅中加热10min后顶空进样。

⑤重现性验证将“样品”和“加标样”分别作三次平行测试。

可知，该方法的重现性及精密度均很好，用该方法测得红曲红色素液体E70样品中甲醇平均含量为7.40mg/L。

3结论

采用顶空气相色谱（HSGC）法测定红曲红色素液体中的微量甲醇，避免了样品的繁杂预处理，准确性和重现性均较好，且对较昂贵的色谱柱无污染。另外采用加标对比法测试，不必要配制一系列不同浓度的试液作标准曲线，方便快捷。

参考文献:

［1］GB5009.48—2003[S],中华人民共和国国家标准食品卫生标准.

［2］王宏.有色酒中甲醇含量测定的预处理方法初探[J].质量检测,1999,1:1-2.