电感耦合等离子体质谱法同时测定知柏地黄丸中的9种微量元素方法探讨

电感耦合等离子体质谱法同时测定知柏地黄丸中的9种微量元素方法探讨

曾波陈睿彦

（昭通市食品药品检验所云南昭通657000）

【摘要】目的：建立测定知柏地黄丸中9种微量元素（锰、铁、锌、铜、铅、镉、铬、砷、汞）含量的方法。方法：采用微波消解法进行样品前处理、电感耦合等离子体质谱法同时测定，加标回收实验验证方法的精密度、准确度。结果：加标回收率为92％～98％，相对标准偏差小于2.0%。结论：该方法快速、简便、可靠，可用于知柏地黄丸中9种微量元素的含量测定，为该药的质量控制提供一定参考。

【关键词】知柏地黄丸；电感耦合等离子体质谱法；微量元素

【中图分类号】R284【文献标识码】B【文章编号】2095-1752（2019）15-0213-02

SimultaneousdeterminationofninetraceelementsinZhibaiDihuangpillsbyICP-MS

ZengBo,ChenRuiyan.

ZhaotongInstituteforFoodandDrugControl,Zhaotong,Yunnan657000,China

【Abstract】ObjectiveToestablishamethodforthedeterminationofninetraceelements(manganese,iron,zinc,copper,lead,cadmium,chromium,arsenicandmercury)inZhibaiDihuangPills.MethodsMicrowavedigestionwasusedforsamplepretreatmentandsimultaneousdeterminationbyinductivelycoupledplasmamassspectrometry.Theprecisionandaccuracyofthemethodwereverifiedbystandardadditionrecoveryexperiment.ResultsTherecoveryofstandardadditionwas92%～98%,andtherelativestandarddeviationwaslessthan2.0%.ConclusionThemethodisrapid,simpleandreliable,andcanbeusedforthedeterminationofseventraceelementsinZhibaiDihuangPills,whichcanprovideareferenceforthequalitycontrolofZhibaiDihuangPills.

【Keywords】ZhibaiDihuangPill;ICP-MS;TraceElements

知柏地黄丸由知母、黄柏、熟地黄、山茱萸、山药、泽泻、茯苓、牡丹皮组成。诸药配合，具有滋阴降火之功效，主要用于阴虚火旺、口干咽痛、耳鸣遗精、潮热盗汗、小便短赤等证[1]。微量元素作为药物药性物质基础的重要组成部分，对药效的发挥有重要作用。知柏地黄丸中含有多种微量元素对机体产生的作用，是其发挥滋阴补肾功效的基础源泉。例如Mn在内分泌系统、神经系统、酶系统中发挥着重要作用[2]；Zn参与酶的组成，影响内分泌[3]；另一方面，某些微量元素如铅镉砷汞是有毒的金属，长期服用会危害身体健康。因此对这些微量元素进行测定，能为此药的疗效与危害提供一定科学依据。本研究采用微波消解法处理样品，并用ICP-MS法测定知柏地黄丸中锰、铁、锌、铜、铅、镉、铬、砷、汞9种微量元素，该法具有多种元素同时测定、快速、简便以及准确度高的特点，实验结果令人满意。

1.仪器与试药

ICAPRQ型ICP-MS（美国赛默飞世尔公司）；Mars6型微波消解仪（美国CEM公司）；MS-104S型电子分析天平（美国梅特勒-托利多公司）；硝酸（德国默克公司）；水为超纯水。

2.方法与结果

2.1实验条件

ICP-MS：等离子体功率为1550W；泵速为40r/min；雾化气流速为1.0L/min；冷却气流速为14.0L/min。

2.2溶液的配制

对照品储备液：将多元素混合标准溶液：镉、铬、铜、铁、锰、锌、铅、砷、汞（SCPSCIENCE公司）用5%硝酸溶液稀释定容制成0，5，10，20，50，100，200ng/ml系列浓度的标准溶液。

供试品溶液：将六味地黄丸研磨粉碎，准确称取样品0.3克于微波消解罐中，加5ml浓HNO3，盖好密封盖旋紧，预消解过夜。将消解罐放入微波消解仪中，至消解完全冷却后，用5%硝酸转移稀释定容至25ml容量瓶。同时做11份平行空白。

2.3线性范围考察

在5μg·L-1～0.2mg·L-1浓度范围内，各元素的分析信号值与浓度均呈良好线性关系，镉、铬、铜、铁、锰、锌、铅、砷、汞的相关系数分别为0.9995，0.9993，0.9997，0.9999，9994，0.9992，0.9996，0.9991、0.9992。

2.4方法检出限

用11份平行空白液的测定结果，以3倍标准偏差计算各元素的检出限，结果：镉、铬、铜、铁、锰、锌、铅、砷、汞的检出限分别为0.0001，0.003，0.001，0.001，0.005，0.01，0.001，0.4，0.03μg·L-1。

2.5方法准确度

对样品进行了加样回收实验，结果令人满意，回收率在92%～98%之间，RSD均小于2%。

2.6样品含量测定

对不同厂家、批号的知柏地黄丸样品进行编号后照实验方法进行9种微量元素的测定，结果见表。

3.讨论

3.1前处理方法的建立

样品的前处理是分析测试过程中最重要、最关键的环节之一，测定样品中微量元素时须事先消化样品。常用的消化方法有干法、湿法和微波消解。湿法的缺点是不易消化完全，在消化过程中产生大量酸雾危害实验人员健康；干法的缺点是消化周期长，引起低温元素（铅、镉、砷、汞等）的损失。而微波消解具有消解重现性好、消解速度快、挥发损失少的优点，因此本实验采用密闭微波消解对样品进行前处理。

3.2仪器参数的选择

ICP-MS测定时易受到样品中的氧化物、多原子离子和同量异位素的干扰，故而本实验的测定是在避开氧化物、多原子离子和同量异位素干扰的前提下，尽可能选择丰度大、干扰小、灵敏度高的同位素，同时测量时选择仪器自带的动能歧视法排除干扰功能，最大限度避免了各种存在的干扰，提高了方法的准确性。

【参考文献】

[1]刘毅.知柏地黄丸（浓缩丸）的制备工艺和质量标准研究[D].天津大学，2007.

[2]朱梅年，柴立.试论中医“肾”的物质基础——有关微量元素锌、锰的探讨[J].中医杂志，1983(05):66-68.

[3]王树松，董彩金，宗文平，等.758例精浆锌、镁、钙的测定和意义[J].微量元素与健康研究，1994(04):63.