神华宁夏煤业集团烯烃二分公司宁夏银川750001
摘要:随着乙烯生产技术的不断进步,设备制造质量不断提高,设备的维修已不再是影响乙烯装置连续稳定运转的主要问题,而设备的结垢问题,却成为影响装置性能和长周期稳定运转的难点。要追求乙烯装置特别是裂解气压缩机的长周期运行,就应当采取有效的压缩机防垢措施。
关键词:裂解气压缩机;结垢;原因;预防措施
1裂解气压缩机结垢的原因
裂解气中含有大量不饱和烯烃、金属氧化物和硫化物,特别是硫化物、杂环氧化物、微量的溶解或悬浮状的金属离子共存,使烯烃、双烯烃的自聚共聚复杂化,在受热的金属设备内壁形成一层组成复杂的污垢物,即所谓的结焦。
2结垢对裂解气压缩机的原因
2.1负荷降低
压缩机叶轮和扩压室的气体流道比较窄,随着结垢情况的出现,机组裂解气的流通面积不断减少,造成压缩机的各段压力升高,运行负荷降低,运行功率大幅增加。
2.2排气温度升高
压缩机的负荷随着结垢的增加而不断降低,如要保持原设计负荷,就必须增加驱动透平的转数。而透平转数的增加必然带来更高的气体流速和更高的出口压力,这又会造成压缩机排气温度的上升,进一步促进不饱和烯烃的聚合,最终周而复始形成恶性循环。
2.3机械振动增大
随着结垢状况不断加剧,当累积到一定程度的时候,裂解气在流道内的流动状态将会被破坏,压缩机的运转就无法在正常状态下进行。
特别是当聚合物在叶轮上结垢的厚度达到2mm时,由于离心力的作用,焦垢的碎片会产生剥落,造成垢层的不均匀分布,导致转子的运转处于不平衡的状态,使振动大幅增加,严重时会引发裂解气压缩机的连锁停车,严重威胁乙烯装置的长周期运行。
3避免结垢的措施
目前,防止压缩机结垢主要有4种方法,分别是注油、注水、喷涂阻垢衬里和加注阻垢剂。
图1叶轮级间的水注入点
3.1注油系统
预防压缩机结垢最常用的方法是设置注油系统。洗油有3个作用:一是冲刷附着在叶轮及流道上的聚合物;二是冷却裂解气,减缓聚合结焦反应的速度;三是通过把洗油的液滴分散在裂解气中,使之在裂解气流道上形成一层油膜,使聚合物不易粘附于流道表面,起到减轻粘附的作用。注入的洗油量必须足够,注入量通常为裂解气质量流量的2%~3%。洗油的注入可采取连续注入或间断注入。喷入裂解气中的洗油液滴,平均直径应控制在100μm,温度应保持在80℃,与裂解气之间的压差应控制在0.7~0.8MPa。对洗油的质量要求如下:
(1)无腐蚀性,无固体颗粒,有较好的溶解特性,富含芳烃;
(2)沸点≮150℃;
(3)密度800~900kg/m3;
(4)动力粘度0.5~0.6mPa•s(50℃时)。
压缩机注入的洗油可以减少结垢,使焦垢变得疏松,但洗油的冲刷效果并不理想,不能从根本上解决聚合结焦的问题。盘锦乙烯工业公司等多家乙烯装置的注油效果可证明这一点。
3.2注水系统
注水的目的在于利用水的汽化潜热实现快速冷却的效果,从而降低各段裂解气的排出温度。
3.2.1注入水的水质要求
(1)应采用锅炉给水,或汽轮机冷凝水,经彻底脱盐软化;
(2)水中无固体物、油、污物和其它杂质;
(3)水的含氧量应尽量低,并要求对氧含量进行连续监测;
(4)注入压缩机的水滴直径应尽可能小,平均为100μm,以便能迅速汽化。
3.2.2水注入点的位置
一般来说,在压缩机每段入口管道和每级叶轮的入口弯道上均设置1个喷嘴,具体注入位置见图1。
对于5段的裂解气压缩机,需装设16~20个喷嘴。注入的水顺着气体的流向进入叶轮,由于喷嘴的雾化作用使水在进入叶轮之前已大部分汽化,残余的液滴以漩涡状流过叶轮。由于水的分布良好,不需要沿叶轮入口流道的圆周方向设置多个喷嘴。喷嘴可以布置在机壳的底部,以便打开机壳时不必移动管道。
注入的水需要用200μm的过滤器过滤,以保证水质的要求。
3.2.3注入的水量
各段注入的水量要根据裂解气的排出温度(避免聚合反应所需要的温度)进行计算,一般为裂解气量的1%~2%。所注入的水量除了汽化部分外,稍有一些过剩是比较有利的,利用这部分未汽化水的机械摩擦作用,可在一定程度上对气体流道进行清洗,以避免聚合物的沉积。
3.2.4注水的效果
由于水注入到高温裂解气中会瞬间汽化,所产生的汽化潜热会大量吸收裂解气在压缩过程中产生的热量,因而对于5段压缩机来说,与没有注水时相比,每段的排出温度可降低约10℃。而对于4段压缩机来说,温度可以降低12.9~23.0℃。在相同压缩比的条件下,注水的冷却作用可以减少裂解气压缩机出口气体的能量头,进而降低压缩机的压缩功;同时注入的水会增加裂解气的总流量,使压缩机所需的压缩功有所增加。但由于前者减少的压缩功要大于后者增加的压缩功,最终结果是注水有效减少了压缩机运行的功率。实践证明,燕山660kt/a乙烯装置的裂解气压缩机在采用注水技术后,其压缩机功率较采用注油技术时降低了160W。
当然,由于注入的水要在段间冷却器中冷凝,会增大冷却器的负荷,但和大量的裂解气相比,注入的水量很少,增加的负荷也相应很小,这对冷却器的面积几乎没有影响。
吉化公司的300kt/a乙烯装置,率先在国内采用了裂解气压缩机注水技术,并在乙烯装置大检修时,通过对压缩机的开盖检查发现,采用注水技术后的压缩机叶轮和流道均很光滑,未发生聚合结垢现象。可见,采用裂解气压缩机注水技术,可从根本上避免聚合结垢问题,为压缩机和乙烯装置的长周期运转创造了条件。
3.3在压缩机气流通道喷涂阻垢衬里
为防止裂解气压缩机结垢,可在压缩机的气流通道上喷涂一层防止聚合物粘附的衬里,这种衬里的材料主要由聚四氟乙烯和其它辅料组成。阻垢衬里分为3层,分别是与金属接触的粘合层、起连接作用的中间层以及光滑不易附着的表面层,从而保证阻垢衬里既不易从金属上脱落,又不会让聚合物粘结。
1台裂解气压缩机喷涂此种衬里需投资约15万美元,预计使用15年需重新喷涂1次。美国杜邦公司已在压缩机上采用了这种衬里。
3.4注入阻垢剂破坏聚合反应
阻垢剂大多含有两种有效成分:一是稳定的自由基,它一旦遇到压缩过程中产生的自由基,会立刻与其相结合,生成稳定的分子,从而彻底消除聚合反应的根源;二是分散清洗剂,能把已形成的聚合物清除掉,从而进一步保证聚合物的抑制效果。
其阻聚机理如下:
R•+A•→RA(稳定分子)
ROO•+A•→ROOA(稳定分子)
反应式中的A•是阻聚自由基,是阻聚剂的主要成分之一。
盘锦乙烯工业公司在国内首先引用了裂解气压缩机阻垢剂(EC3144),根据装置的实际运转情况及大检修压缩机解体情况看,该剂的阻垢效果显著,不仅结垢量很少,而且所结的垢质地疏松,易于清理,有效保证了裂解气压缩机的长周期运转。
结束语
裂解气压缩机作为乙烯装置的关键设备,直接关系到整套装置的经济效益。如果要实现乙烯装置的长周期运行,就应该采取积极有效的措施,来抑制裂解气压缩机的聚合结垢,从实践上看,注水和加注阻垢剂会是很有效的方法。
参考文献:
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