简介：报道了钨硼杂多阴离子[BW11O39M(H2O)]7-(M＝Co2+,Cu2+,Ni2+)中配位水与奎宁的取代反应,利用UV-vis和ESR谱进行了表征,并且测定了配合物的旋光度,结果表明奎宁取代了杂多阴离子中的配位水,与杂多阴离子中的取代过渡金属原子形成了配位键.奎宁与杂多阴离子键合生成的杂多配合物,仍然具有旋光活性,其中含Cu2+的奎宁杂多化合物保持了奎宁的左旋特性,而含Ni2+的奎宁杂多配合物由左旋变为右旋.并初步探讨了取代反应的机理.

简介：文献中有多项方法检出限评估标准,如何正确理解和运用这些标准得到可比较的参数对基层实验室具有指导意义。对目前国内外方法检出限评估方法标准进行了系统总结和梳理,介绍了不同方法的特点、适用范围和注意事项。利用实验室实例和文献数据,比较了三种代表性方法计算结果。基于科学性和可操作性的原则,针对不同需求,提出了检出限评估改进建议及实施方案。

简介：用pH电位滴定法测定了HL的酸常数（L＝苯并咪唑，吡啶，3，4－二甲基吡啶，异喹啉）以及二元配合物CuL2＋和三元混配配合物Cu（Bic）L＋（Bic-＝Bicine的单电荷阴离子）的稳定常数．三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性用△lgKCu＝lgKCu(Bic)Cu(Bic)L-lgKCuCuL来表示．结果表明由于δ-π协同效应和疏水作用，三元混配配合物有较强的稳定性

简介：在加热条件下,发现氯化铵可以使季戊四醇单侧修饰的Anderson型铬钼酸盐发生结构变异,Anderson型多酸母体上的季戊四醇配体由正中心位置异构到非正中心位置（季戊四醇配体的一个烷氧基从取代多酸骨架中的μ3-O桥氧原子异构为取代骨架中的μ2-O桥氧原子）,得到其χ同分异构体（NH4）3{χ-[Cr（OH）3Mo6O（18）（OCH2）3CCH2OH]},并通过电喷雾质谱ESI、红外光谱IR和单晶X射线衍射的方法确定了该化合物的结构.晶体测定及分析结果表明,该化合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=1.05368（4）nm,b=2.91172（6）nm,c=1.12470（7）nm,α=90°,β=117.45（6）°,γ=90°,Z=4,V=3.0621（3）nm3.

简介：选取了常用洗涤助剂三聚磷酸钠（STPP）与柠檬酸钠（NaCA）为研究体系,通过实验测定和理论分析,对洗涤助剂的钙螯合能力进行了研究.实验研究采用铬黑T指示剂络合滴定法,分别测定以上2种助剂的钙螯合能力,结果表明：2种助剂均可与Ca2＋离子形成稳定的螯合物,但螯合Ca2＋离子的能力不同,三聚磷酸钠螯合能力较强.理论计算运用Gaussian09程序包,采用密度泛函的B3LYP方法,6-31G（d,p）基组,在溶剂化条件下计算出2种洗涤助剂与Ca2＋离子形成螯合物的几何结构及其结合能,三聚磷酸钠和柠檬酸钠与Ca2＋离子的螯合物均为六配位八面体结构,磷酸基团或羧酸基团与羟基参与配位.实验所得螯合能力的差异可以由理论计算得到的分子结构、结合能及前线分子轨道方面进行解释.

简介：合成了通式为K10H5[Ln(PMo7W2VO39)2].nH2O(Ln-La^3+,Ce^3+,Pr^3+,Nd^3+,Sm^3+,Eu^3+,Gd^3+,Dy^3+,Yb^3)的9种五元新型杂多配合物，并用元素化学分析，TG，ICP，IR，UV，31^1P,51V-NMR,ESR,XPS,XRD进行了表征，结果表明新配合物仍保持Keggin结构，稀土元素处于配合物的内界。借助TG－DTA，不同温度下的IR，XRD的水溶性实验考察了新配合物的热解性质，得出了热稳定的温度范围为400℃-500℃，为催化研究提供了依据。

简介：应用量子化学从头算HF／3-21G方法，在全局优化中确定贻贝黏附蛋白的强力粘附单元DOPA二联体的几何构型、各原子电荷分布及热力学参数．计算表明：DOPA二联体易与HClO发生亲电取代反应生成2-氯4-酮-5羟基-苯丙氨酸，破坏了贻贝内超强黏附单元DOPA二联体的结构，降低粘附蛋白内粘性；热力学性质的△H放热为88．712kJ／mol，吉布斯自由能变△G恒小于0，较易自发正向进行．

简介：采用普通溶液法合成了锰配位聚合物[Mn（C_（10）H_8N_2）（CHO_2）_2]_n,并用红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射、热重分析和电化学分析对其进行表征.晶体结构表明：该配合物属于单斜晶系,Pn空间群,晶胞参数a=0.7828（6）nm,b=0.8650（6）nm,c=0.9021（7）nm,β=90.304（7）°,V=0.6108（8）nm3,Z=1.Mn（Ⅱ）离子的配位多面体呈变形的八面体几何结构.配合物由配体甲酸根离子和4,4＇-联吡啶桥联为三维网状结构.

简介：本着降低生产成本,开发仪器功能,提高工作效率,建立了双柱切换-反吹技术-气相色谱法（内标法）同时测定汽油中含氧化合物与苯。考察色谱阀的切换时间,柱温等因素对结果的影响,确定了最佳操作条件,同时对方法的精密度和重复性进行验证。结果表明,含氧化合物和苯的相对标准偏差为0.05%-0.2%,加标回收率分别为98.8%和96.7%,同时测定汽油中含氧化合物和苯方法的建立,其分析结果与石化标准方法分析结果一致。

简介：探讨了化学探头法和荧光光谱法测定水中溶解氧的关系.分别用F检验和t检验对两组数据进行了比较,结果表明两组数据的精密度和系统误差都没有显著差异,两种方法测定溶解氧的相对标准偏差（RSD,n=9）分别为0.35％,0.33％.进而又探讨了溶解氧与NaCl含量、温度之间的关系,结果表明溶解氧含量随NaCl含量的增加、温度的升高而逐渐降低.

简介：利用2-羟甲基吡啶(Hhmp)、三乙胺和Mn(CH3COO)2在室温下反应,合成了2D分子基磁性配位聚合物[Mn3Ⅱ(CH3COO)6(H2O)4·(H2O)2]n,其结晶为单斜空间群P21/c.在标题化合物中,Mn2+通过乙酸根离子连接形成线性三核Mn3(CH3COO)6单元;这些单元进一步通过乙酸根离子连接形成1个具有4-连接节点的二维层状44拓扑结构;最后,层与层之间通过氢键连接形成3D超分子网络结构.磁性研究表明,由于缺少反转中心,标题化合物在低温时表现出自旋倾斜反铁磁有序,这在纯乙酸基团构筑的体系中比较少见.

简介：在水热条件下,制备了一种基于Keggin型多金属氧酸盐的银配合物[Ag（10）（NCA）4（PW9ⅥW3ⅤO（40））（H2O）4].通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.在合成过程中,3-（2-吡啶羧酸）酰胺-吡嗪配体（L）分解成烟酸NCA.结构分析表明：该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.18874（9）nm,b=1.24950nm,c=1.41103（10）nm,α=73.712（2）°,β=66.720（2）°,γ=83.467（2）°,V=1.8479（2）nm3,Z=1,R1=0.0731,ωR2=0.1974.配合物中含有一种六核银亚单元[Ag6（NCA）4]（2＋）,不同亚单元间通过配位水的氧原子连接形成一维双链结构,而一维双链进一步通过Ag—N键连接形成二维层状结构,二维层则通过[PW9ⅥW3ⅤO（40）]（6-）多阴离子形成最终的三维金属有机框架.标题配合物修饰的碳糊电极对H2O2和KNO2还原有好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲基蓝、罗丹明B分子有较高的光催化效率.

简介：采用自然蒸发法,合成了2个新颖的有机-无机杂化配合物[C_8H_6N_3S]_2[H_2Mo_2O_7]（1）和[CoⅡ（C_8H_8N_3OS）_2]_2[H_3PW_（12）O_（40）]·4DMF（2）,并对其进行了元素分析、IR、TG和单晶X-射线衍射表征.结果表明：化合物1是由1个双核多阴离子[H2Mo2O7]2-与2个有机组分[C_8H_6N_3S]＋通过共价键形成的一维链状结构;化合物2是由水杨醛缩氨基合钴与DMF分子及多酸阴离子通过氢键作用形成的三维网状结构,其中水杨醛缩氨基硫脲合钴呈风车型.

简介：采用荧光光谱法研究了水溶液中四溴荧光素、四氯四溴荧光素、二碘荧光素、乙基罗丹明B、健那绿B等5种荧光染料探针与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用.实验表明,这5种染料探针同牛血清白蛋白结合时,疏水作用力起决定性作用,静电力起次要作用,相比之下牛血清白蛋白（BSA）结合阴离子的能力最强,其次为中性分子,最后为阳离子.通过疏水作用力,5种染料均是以非极性苯基进入BSA疏水性腔体中同色氨酸残基发生作用,弱氢键的形成加强了这种作用力,且使得光谱间能量转移效率明显提高.5种染料探针的极性部位由于极性和空间效应的原因难以进入腔体内部,致使反应均按接近1∶1的方式进行.

简介：建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法与微波消解-原子吸收光谱（AAS）法测定西洋参中镉的方法。通过实验探讨了微波消解条件、仪器工作条件,并对电感耦合等离子体质谱法和原子吸收光谱法对西洋参中镉的测定进行了对比,研究发现电感耦合等离子体质谱法测定西洋参中镉的线性范围为0-100μg/L,检出限为0.16μg/L,相对标准偏差为2.5%,而原子吸收光谱法测定西洋参中镉的线性范围为0-20μg/L,检出限为0.30μg/L,相对标准偏差为3.1%,并使用国家标准物质对方法进行了验证。结果表明,两种方法都具有操作简单,准确度高,精密度好等特点,都能满足实验要求。

简介：利用水热合成方法合成了2个新的双核稀土-异烟酸配合物修饰的Dawson型有机-无机杂化化合物[Ln2（HINC）4（H2O）8（P2W18O62）]·nH2O（Ln=Ce（1）,Eu（2）;n=16（1）,9（2）;INC=4-吡啶羧酸/异烟酸）.化合物1与2同构,并通过红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.单晶结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.3236（3）nm,b=1.8650（4）nm,c=2.2872（5）nm,α=67.26（3）°,β=78.01（3）°,γ=70.34（3）°,V=4.8838（17）nm3,Z=2.化合物2也属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.3201（2）nm,b=1.8569（3）nm,c=2.2856（4）nm,α=67.378（2）°,β=77.745（3）°,γ=70.039（3）°,V=4.8398（13）nm3,Z=2.

简介：首次采用体外抑制实验检测芦丁、异槲皮苷、紫云英苷、槲皮素4种黄酮化合物对5-脂氧合酶（5-LOX）抑制作用,4种化合物IC50值分别为44.18,94.17,172.49和468.45μmol/L.在超滤液质联用实验中测定4种化合物与5-LOX酶的结合率,其结果与体外抑制实验结果一致,表明芦丁对5-LOX有较强的抑制作用,其次为紫云英苷,而槲皮素和异槲皮苷对5-LOX几乎无作用.

简介：为提高小样本定量构效关系（QSAR）预测精度，基于支持向量机全局核函数与局部核函数提出了一种新的建模方法：先依不同核函数筛选描述符，再依保留描述符构建支持向量机回归（SVR）子模型．子模型预测活性值与实验值组成混合样本．以均方误差（MSE）最小为原则，对混合样本再次基于SVR实施核函数寻优与子模型筛选，基于最优核函数和保留子模型以留一法完成预测．对2个小样本体系的QSAR研究表明，该方法兼具局部核函数和全局核函数的优点，既有较强的学习能力，又有较好的推广能力，预测精度高，稳定性好．

简介：利用MP2和mPWPW91方法,在6-311G＊＊和6-311＋＋G＊＊基组水平上研究了RDX分别与硝基、氨基和迭氮基取代的氮杂杯[2]-间-芳烃[2]三嗪和氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪形成的分子间氢键相互作用,并借助自然键轨道（NBO）和分子中的原子（AIM）理论揭示了氢键的本质.结果表明,氮杂杯[2]-间-芳烃[2]三嗪复合物中氢键主要发生在RDX与三嗪环及其取代基之间;氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪复合物中氢键主要发生在RDX与杯芳烃环及其取代基之间.分子间相互作用能在-18.82--40.62kJ/mol之间;经基组叠加误差（BSSE）校正后,相互作用能顺序为e〉f≈b〉a〉c〉d和e′〉b′〉f′〉a′〉d′〉c′.两类复合物中,氨基取代的复合物分子间氢键强于硝基或叠氮基复合物分子间氢键,氨基氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪与RDX形成的氢键最强,有望作为降低火炸药感度、进行火炸药废水处理的候选物.为获得稳定性较强的RDX-氨基氮杂杯芳烃超分子炸药,应该选取介电常数较大的溶剂.

简介：以1，3-丁二醇、柠檬酸为原料，设计、合成了以1，3-丁二醇为核心的柠檬酸-1，3．丁二醇-柠檬酸（cBc）爪状物小分子；再用酯化反应依次与带有功能化集团的硬酯酸、十六醇接枝合成了多元酯类爪形大分子柠檬酸-1，3-丁二醇-柠檬酸-硬酯酸-十六醇（CBC-SH）．采用核磁共振、红外光谱对合成的两种化合物进行了结构表征，表明合成的CBC和CBC-SH与所设计的分子结构相吻合．元素分析确定了CBC和CBC-SH的化学组成依次为C16H22O14和C98H184O15．合成的CBC-SH溶于非极性的有机溶剂，不溶于水．将CBC-SH按600μg／g的加剂量添加到不同的轻柴油中，柴油的冷滤点可降低6℃．